Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Сила и реакционноспособность кислот Льюиса (электрофилов) и оснований Льюиса (нуклеофилов) существенно зависят от того, являются ли они «жесткими» или «мягкими».

Жесткие кислоты Льюиса предпочтительно реагируют с жесткими основаниями, а мягкие кислоты — предпочтительно с мягкими основаниями [принцип жестких и мягких кислот и оснований (ЖМКО) Пирсона; см. также разд. В,6].

Жесткость кислоты или основания Льюиса возрастает вместе с ростом плотности заряда и уменьшением поляризуемости. Наоборот, мягкость возрастает с уменьшением плотности заряда и ростом поляризуемости.

еТаким образом, жесткие кислоты — это, например, Н+, BF3, А1СЬ, S03, RC=0; жесткие основания — это, например, НгО, НО-, F~, СНзСОО-, ROH, NH3.

К числу мягких кислот Льюиса относятся ионы переходных металлов в низких степенях окисления, радикалы (например, CI-, Br, R-, RO), карбены; к мягким основаниям — R2S, RSH, R3P, I", SCN~, CN~, олефины, арены, Н- и R-.

5.    ВЛИЯНИЕ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ НА РАСПРЕДЕЛЕНИЕ ЭЛЕКТРОННОЙ ПЛОТНОСТИ И РЕАКЦИОННУЮ СПОСОБНОСТЬ ОРГАНИЧЕСКИХ МОЛЕКУЛ

5.1. ПОЛЯРНЫЕ ЭФФЕКТЫ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ

Полярные заместители за счет своей электронодонорной или электроноакцеп-торной способности изменяют распределение электронной плотности (распределение зарядов) в органических молекулах. Тем самым они оказывают влияние на реакционную способность.

Электроноакцепторные заместители X понижают (по сравнению сХ=Н) электронную плотность у реакционного центра Z. Тем самым они способствуют атаке нуклеофильного реагента |Nu и затрудняют атаку электрофиль-ного Е:


x-r'-z"+^inu     x-r^-zi^e

увеличение    уменьшение   [В.55]

реакционной реакционной

способности  способности

Электронодонорные заместители Y, напротив, повышают электронную плотность на реакционном центре (по Сравнению с Y = Н). Они понижают реакционную способность по отношению к нуклеофильным реагентам, повышают к электроф ильным:

Y^R-Y+NNu  Y^R-ZI^E

уменьшение   увеличение    [В.56]

реакционной реакционной

способности  способности

Таким образом, представления о влиянии полярных заместителей позволяют оценить реакционную способность органических соединений.

Индукционный эффект. Индукционный эффект (или эффект поля) основан главным образом на электростатическом притяжении или отталкивании, возникающем между заместителем и остальной частью молекулы. Это взаимодействие подчиняется закону Кулона и поэтому быстро убывает с расстоянием, исчезая в цепи более трех С-атомов. Заместителю приписывают —/-эффект, если он, образуя связь с углеродом, притягивает электроны сильнее, чем водород. При +/-эффекте, наоборот, заместитель притягивает электроны слабее, чем водород.

Индукционный эффект возрастает с ростом электроотрицательности и заряда заместителей. —/-Эффект тем больше, чем правее и выше в периодической системе находится центральный атом заместителя. Все без исключения ненасыщенные группы обладают —/-эффектом, который возрастает с преобладанием 5-характера гибридных орбиталей (двойная связь < тройная связь).


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы