Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

По Бренстеду кислотами являются вещества, способные отдавать протоны (т. е. доноры протонов), а основаниями — вещества, способные принимать протоны (акцепторы протонов):

А-Н 5£ Ае + Н©

кислота    основание протон           [B.ftdJ

Протонированное основание А—Н часто называют сопряженной кислотой основания А~.

Кислотно-основный характер не связан с каким-то определенным зарядом молекулы (достаточно сравнить кислоты Н-С1, Н—NH^, HSO4-).

Реакция между кислотой Бренстеда и основанием Бренстеда состоит в переносе протона от кислоты к основанию

[В.446]

А-Н    +    в    z^i     А©    +  Н-В©

кислота 1 основание 2 основание 1  кислота 2

Из этого уравнения следует, что кислотность и основность взаимосвязаны, т. е. они должны рассматриваться только совместно. Кислотность и основность — величины относительные, зависящие от реакционных партнеров и реакционной среды.

В водных растворах кислот в роли основания выступает вода

A—H + H20 5i Ae + H30®   [В.44в]

Константу равновесия этой реакции, умноженную на концентрацию воды (постоянную в разбавленных растворах), принято называть константой кислотности Ка

к   _ [Н®] [А®]          5

Эта константа характеризует кислотность кислоты Бренстеда в водном растворе. Взятый с обратным знаком десятичный логарифм (аналогично рН) обозначают рКа

-IgKa^VKa     [B46]


В водных растворах оснований вода выступает в роли кислоты

В + Н20  5± НВ© + 0Н9       [В.47]

Мерой основности аналогично рКа служит взятый с обратным знаком десятичный логарифм константы основности (рАв).

Кислотность НВе, сопряженной кислоты основания В, можно выразить через рКа или рЛда®

НВ© + Н20 ■+  В + Н30©   [В.48]

Поскольку в водных растворах кислотность и основность сопряженной кислотно-основной пары связаны друг с другом через ионное произведение воды (Aw = 10~14 л2 • моль-2 при 25 °С), то

р/Св + Р-Кнв© = 14  или      рКнА + ptfAe = 14    [В.49]

Для более наглядного сравнения основность часто выражают в шкале рЛд, т. е. используют рАнв® сопряженной кислоты для характеристики основания В.

Таблица В.50. Величины рКа в воде и диметилсульфоксиде (ДМСО) при 25 'С

 

Кислота

Вода

ДМСО

Кислота

Вода

ДМСО

Н3С-Н СН3СН2—Н

СдНбСНз       Н

н2с=снсн2—н н2с=сн—н

н-О

нс=с-н

N=CCH2—H СНзСОСН2—Н N = C—H

~50 ~50 ~40 ~40

~40 ~40

-25 ~25 20 9,2

56

43 44

31,3 26,5

12,9

H2N-H CH3NH—H C6H5NH—H CH3CONH—H

© С2ЦМН2-Н

© (C2H5)3N-H

© H3N-H

© CeHsNHj— H

© CH3CONH2—H

© CHjC^N—H

-35 -35 ~25

17

10,6 9,76

9,24 4,6 -1 -10

41

30,6 25,5

11,0 9,0

10,5 3,6

но—н

СНзО-Н QH50—H СНзСОО—Н

С6Н5СОО—Н

© н2о-н

©

СН3ОН-Н

©

(СН3)20-Н СН3С(0—Н)?

© (СНз)2С=0-Н

15,74 16

10,0 4,76

4,21

-1,74

-2,2

-3,8 -6

-7

31,2 29,0 18,0 12,3

11,1

HS—Н C2HSS—Н CeHsS-yH (CH3)2S-H

©

CH3SH—H

F-H

CI—H Br—H

I-H

7,00 10,6 6,5 -5

-7

3,2

-7 -9

-10

10,3

15

1,8 0,9


Сопряженная кислота какого-либо основания тем слабее, а рАцв® тем больше, чем сильнее основание.

рКа некоторых веществ приведены в табл. В.50. Видно, что кислотность и основность сильно зависят от природы заместителей в молекуле, поэтому величины рКа используются также для количественной оценки влияния заместителей (разд. В,5.2).


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы