Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


Полярные опрошенные растворители; к этой группе нуклеофильных растворителей относятся ацетон (е = 20), ацетонитрил (е = 37), нитрометан (е = 37), диметилформамид (е = 37), гексаметилфосфортриамид (е = 30), диметилсуль-фоксид (е = 47), тетрагидротиофендиоксид-1,1 (сульфолан, е = 44), диэфиры этиленгликоля, этилен- и пропиленкарбонаты (е = 65), 1Ч,М'-диметилпропи-ленмочевина, диэтиловый эфир этиленгликоля и др.

Поскольку у этих растворителей нет достаточно кислых Н-атомов, они сольватируют анионы не за счет образования водородных связей, а за счет значительно более слабых дисперсионных взаимодействий. При е > 30 эти растворители способствуют диссоциации ионных пар и солей.

3.4.   КАТАЛИЗ

Многие реакции ускоряются при добавлении катализатора. Катализатор реагируете одним из исходных веществ, образуя реакционноспособный промежуточный продукт, дальнейшее превращение которого в конечные продукты сопровождается регенерацией катализатора. Таким образом, создается новый путь к конечным продуктам, который также требует энергии активации, но уже гораздо меньшей, по сравнению с некатализируемой реакцией.

Энергетические отношения между исходными веществами и конечными продуктами при этом не изменяются, так что катализатор не влияет на положение равновесия: прямую и обратную реакции он ускоряет одинаково.

Рассмотрим катализируемую протонами енолизацию метилкетона:

Н3С-С        +    Н      :===   Н3С-С   —^-     Н2С=С           +    Ни [В.42]

R         *"1       R         R

Вспомнив принцип Боденштейна, запишем кинетическое уравнение [В.43, а]

г = к^ '^2[Н@] = ПН®] [кетон] = к' [кетон]           {^щ

а          б          в

Поскольку катализатор Не во время реакции не расходуется, его концентрация остается постоянной, и при экспериментальном определении кинетики получают уравнение [В.43, в] с константой скорости к'= &[Не]. Если концентрация Не возрастает, то растет и к1, а тем самым и скорость реакции. Деление к на концентрацию Не дает константу к в полном кинетическом уравнении (б).

Таким образом, катализатор является веществом, которое входит в кинетическое, но не входит в стехиометрическое уравнение реакции.

Примеры кислотно-основного катализа можно найти в разд. Г,7, примеры катализа кислотами Льюиса — в разд. Г,2.2.1, Г,5.1.5, Г,5.1.7 и др., примеры катализа комплексами переходных металлов — в разд. Г,4.5.

При гетерогенном катализе, когда в качестве катализатора действует твердое вещество, промежуточные продукты образуются при хемосорбции реагирующих веществ на поверхности катализатора. Здесь к химико-кинетическим процессам прибавляются транспортные: диффузия исходных веществ к поверхности катализатора и продуктов реакции от катализатора. Это нередко приводит к очень сложным соотношениям. Примеры гетерогенных каталитичес-


ких реакций можно найти в разд. Г,4.5.2 и Г,6.3.2. Процессы переноса играют роль и в межфазном катализе, описанном в разд. Г,2.4.2.


4.   КИСЛОТНО-ОСНОВНЫЕ РЕАКЦИИ

Кислотно-основные реакции представляют собой типичные равновесные процессы. Очень многие органические превращения проходят гетеролитически, т. е. как кислотно-основные реакции (уравнение [В.1]). Поэтому количественное рассмотрение этих процессов имеет большое значение для проблемы реакционной способности в органической химии.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы