Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

измерительный инструмент каталог на сайте

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Характерные примеры реакций такого типа — мономолекулярное нуклеофильное замещение (разд. Г,2.1.1), атакже мономолекулярное элиминирование (разд. Г,3.1.1.1).

б) Если к-\ »к2 [В] (рис. В.35, б), то членом к2 [В] в знаменателе уравнения [В.36] можно пренебречь. В результате выражение [В.36] превращается в кинетическое уравнение второго порядка


r=-r1-k2lA]lB]=K1k.i[A] [B] = *[A] [В]


[В.38]


где константа скорости к — произведение константы равновесия второй стадии кг и константы равновесия предшествующей первой стадии К\. Большая скорость реакции в этом случае может быть как следствием высокой реакционной способности (кг), так и следствием высокой тенденции к образованию промежуточного продукта Z, т. е. его высокой концентрации ([Z] ~ Ki). Обыкновенно промежуточные продукты, концентрация которых высока, имеют малую реакционную способность: большим величинам К\ соответствуют малые к2 и наоборот. Часто высокие к реализуются при средней реакционноспособности промежуточных продуктов. Примером реакций, описываемых кинетическим уравнением [В.38], являются многие превращения, катализируемые кислотами и основаниями, в которых участвуют промежуточные продукты Z, возникающие из субстрата А при протонировании или депротонировании в предварительной стадии кислотно-основного равновесия (см., например, разд. Г,4.1.3, Г,7.1.4идр.).


3.2. КОНКУРИРУЮЩИЕ (ПАРАЛЛЕЛЬНЫЕ) РЕАКЦИИ

Взаимодействие органических веществ довольно часто сопровождается побочными процессами (параллельные, конкурирующие или одновременные реакции). Например, соединение А вступает в реакцию одновременно с двумя веществами В и С с образованием продуктов D и Е.

А + В X D

А + С X   Е     |В391

При необратимых конкурирующих реакциях одного порядка количественное соотношение продуктов D и Е, образующихся в результате суммарной реакции, постоянно; это соотношение характеризует относительную реакционную способность соединений В и С по отношению к А (см. ряды реакционной способности, разд. Г, 1.3 и Г,2.2):

[Dl       MB1

Црмо" [В-401

При этом под В и С не обязательно подразумевают два разных соединения, это могут быть две различные части одной и той же молекулы (разд. Г, 1.3); вещества с подобными свойствами называют амбифункциональными или амби-дентными (см. рис. В.80, разд. Г,2.3, Г,5.1.2, Г,7.2.1.10, Г,7.4.2.1).

Если одна или несколько конкурирующих реакций обратимы, то это значительно усложняет общую картину протекания реакции. Допустим, вещество А обратимо реагирует (константа скорости к\) с образованием вещества В (константа скорости обратной реакции к-\). Одновременно вещество А может необратимо превращаться в вещество С (константа скорости кг). Допустим. Что А:, >к-х »к2.

Cii   A3iB        [B.41]

Пусть вещество С среди данных веществ термодинамически наиболее стабильно. Тогда вследствие высокого значения к\ или же благоприятного положения равновесия реакции А<-» В (К = к\/к-\) вскоре после начала реакции образуется относительно большое количество вещества В и лишь небольшое — вещества С (константа скорости мала). Если в этот момент прервать реакцию, то соединение В можно выделить в качестве главного продукта. В этом случае говорят о кинетическом контроле реакции.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы