Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


СН2ОСН3

оси,   >—осн,


Глюкозамин (I) переводился в гликозид (II), в котором при обработ­ке йодистым метилом метилировалась аминогруппа и получалось диме-тиламинопроизводное (III). Последнее при обработке гидроокисью ба­рия .переходило в метилглюкозид (IV), который затем метилировался по Хеуорзсу в (V). Окислением его обычными методами было показано, что он является пиранозидом. Поскольку ни на одной из предыдущих стадий, в том числе и при переходе от диметиламинопроизводного (Ш) к (IV), не могло произойти изомеризации кольца, так как во всех случа-

125


ях была нейтральная или щелочная среда, то, очевидно, и исходному гли-коэиду глюкозамина соответствовала пиранозидная структура

Аналогичным путем было установлено строение и другого важнейше­го аминосахара — галактозамина, широко распространенного в виде сульфаминопроизводаого в полисахариде, выделенном из хрящей Га-лактозамин тоже давал реакцию на альдегидную группу и образовывал озазон, получаемый также из галактозы или талозы Размер кольца определялся так же, как у глюкозамина

Все эти реакции, однако, не помогали выяснению вопроса о конфигу­рации углеродного атома, связанного с аминогруппой

Этот вопрос представлялся наиболее трудным, так как прямая заме­на аминогруппы на гидроксил (например, при обработке азотистой кислотой) может идти как с обращением, так 'и с сохранением конфигу­рации и сопровождаться образованием ангидросахара Так, например, бензилиденовое производное глюкозамина дает при такой замене произ­водное маннозы напротив, упомянутый выше метилгликозид N, N-диме-тилглюкозамина (III) при обработке едким баритом дает проивводное глюкозы. Вследствие этого для доказательства конфигурации у С(2 можно использовать только прием, который не связан с какой-либо об­менной реакцией у этого атома

Конфигурация глюкозамина совершенно однозначно была доказана следующим способом


ОН'

 

 

 

 

 

 

 

 

 

сно

 

CH(SR)2

с

:h(sr)2

 

NH2

 

 

NH2

 

— NHAc

но-

—он

RSH

но-

-он

Ас       АсО —

 

 

 

 

-ОАс

 

—он

 

 

-он

 

— ОАс

СН2ОН

 

СН2ОН

СН2ОАс

VI

 

VII

\

/III

СН3

 

 

 

 

-NHAc

 

СН3 J— NHAc СООН

 

N1

но-

-ОН -ОН

РЬ(ОАс)<

-------------- *fc-

 

 

 

 

(

2он

 

 

 

 

XI


НО-

СООН

H2N-(-

<:н3


CHfSR)z ■NHAc

•OH ■ОН СН2ОН IX


Глюкозамин (VI) переводился обычным методом в меркапталь (VII), последний ацетилировался уксусным ангидридом, ч полученный пента-ацетат меркапталя (VIII) при обработке щелочью подвергался гидроли­зу, причем омылялись только сложноэфирные ^уппировки, в резуль­тате чего образовывалось N-ацетильное производное меркапталя (IX) Последнее при обработке скелетным никелем переходило в N-ацетил-аминополиол (X) Заключительной стадией всей схемы доказательства являлось окисление тетраацетатом свинца, которое разрушало молекулу, сохраняя лишь один асимметрический центр у С<2> Полученный при этом N-ацетилаланин (XI) после гидролиза дал -аланин Поскольку ни на одной из стадий этого превращения не могло произойти обращения конфигурации, то  конфигурация полученного  аланина соответствовала


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы