Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

мангал дешево

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Сравнительно недавно Фишером и Сауденом был предложен новый, .чисто синтетический путь получения 2-дезоксисахаров, который на при­мере синтеза 2-дезоксиглюкозы может быть представлен схемой.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

СН2Ш2

 

CH2N02

1          *

 

 

СНШг

II

СН

СНО

СНОН

СНОАс

 

 

НО-

-             л   но-

CH3NO,

он           -

— он

АсС

Э —

ХаНСО, •
-ОАс------------------- *■

АсО

 

-ОАс —*

 

 

 

 

 

-ОН

 

-он

 

—ОАс

 

 

 

—ОАс

СН2ОН

(

2он

СН,ОАс

 

 

СН2ОАс

XV

 

XVI

XVII

 

 

XVIII

CHN02

1

СН2

 

CH=NCf

I            ^ONa

CH2

 

 

СНО

1 сн2

"гД"     АсО-

 

 

АсО-

-ОАс

H2so4

------- »—

он-

 

 

-ОАс

 

-ОН

 

— ОАс

 

 

— ОАс

 

 

 

-ОН

С

гОАс

 

СН2ОАс

 

 

(

2он

 

> 

:ix

 

 

КХ

 

 

 

 

3

Ш

Как, видно, здесь используется тот же прием, что и при наращивании цепи в.моносахаридах по Фишеру — Саудену, описанный ранее (стр.22),.


Конденсацией низшего сахара, в данном случае арабинозы (XV), с ни-трометаном получается нитроспирт (XVI), который после ацетилиро-вания и обработки ацетата (XVII) бикарбонатом натрия дает непре­дельное нитросоединение (XVIII). Гидрирование (XVIII) над палладием насыщает двойную связь, «е затрагивая нитрогруппы, и полученное насыщенное нитропроизводное (XIX) в виде натриевой соли (XX) под­вергается обработке серной кислотой. В результате происходящего распада по Нефу образуется альдегидная группа и получается дезок-сисахар  (XXI).

Как видно из приведенного материала, все методы синтеза дезох-сисахаров имеют серьезные ограничения, не позволяющие использовать их для синтеза дезоксисахара любой заданной структуры. Для разви­тия такого метода необходимо иметь реакцию, позволяющую в под­ходящих условиях заменять на водород любую гидроксильную группу моносахарида. Однако до сих пор подобные методы отсутствуют.

СТРОЕНИЕ  И  СВОЙСТВА ДЕЗОКСИСАХАРОВ

Строение дезоксисахаров устанавливается обычными методами, при­меняемыми в структурной химии углеводов. Для выяснения строения и частично конфигурации дезоксисахаров может быть привлечен метод Хеуорзса — метилирование с последующим окислением. Так, например, строение 2-дезоксиглюкозы становится ясным из такой последовательно­сти реакций:


СНО

I

сн,

•он ■он

СН2ОН


но-


осн,

/ сн-I сн9

о

-он

сн2он

XXII


сн,о-


оси.

/ сн-

сн2

-осн.

СН2ОСН3 XXIII


о


HNQ3


сн,о-


СООН

I сн2

-осна

СООН

XXIV


Метил-2-дезоксиглюкозид (XXII) после метилирования и окисления метального производного (XXIII) азотной кислотой дает а,р-диметокси-глутаровую кислоту (XXIV), что доказывает местоположение «дезокси-звена» и структуру дезоксисахара. Конфигурация Полученной диметок-сиглутаровой кислоты определяет и конфигурацию исходного дезокси­сахара.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы