Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

маневровая лебедка для вагонов расценки скромны

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Однако, если исходная а-окись доступна, этот метод синтеза являет­ся достаточно удобным. Примером его применения является синтез 2-дезоксиаллозы.

118


No\   / осн3                             ° l      Г оснз

о                                       он


HOCH2


НО

1.    H2/NI

2.   И-

 

OH VII

 

Бензилиденовое производное 2,3-ангидро-а-метил-о-гллозида (V) при взаимодействии с меркаптаном дает тиосахар (VI), имеющий у С(3)—С<б) конфигурацию аллозы (альтрозы). При жестком гидриро­вании (VI) одновременно происходят гидрогенолиз связи сера-углерод у С (2) , в результате чего образуется дезоксизвено, и гидрогенолиз бен-зилиденовой группировки у С <4) —С (6). После кислого гидролиза обра­зуется свободный дезоксисахар (VII). Нужно отметить, однако, что обычно исходная а-окись гораздо менее доступна, чем в указанном выше примере, что сильно затрудняет практическое использование этого  метода.

Позднее Принс модифицировал этот метод синтеза дезоксисахаров, применив вместо раскрытия окисного кольца меркаптаном восстанов­ление окиси алюмогидридом лития, что дает возможность получить дезоксисахар непосредственно из окиси. Хотя этот вариант синтеза делает его более удобным, однако он не устраняет главного недо­статка— неоднозначного раскрытия окисного кольца и образования смеси двух дезоксисахаров.

 

СН

UAIHj    ^<

> 

СН—СН,— I ОН

СН

СН,—СН —

I он

 

Для синтеза более сложных дезоксисахаров, таких, как дидезокси­сахара, входящие в состав сердечных гликозидов, обычно используют комбинацию обоих приведенных выше методов. В качестве типичного примера можно привести синтез цимарозы (см. стр. 120).

Исходным веществом для синтеза цимарозы является также бензи­лиденовое производное 2,3-ангидрометилаллозида (X), получающееся из 4,6-бензилиденметилглюкозида (VIII) через дитозилат (IX), который при обработке щелочью дает (X). Дальнейшее тозилирование окиси в особых условиях приводит к снятию бензилиденовой за'щиты и полу­чению тозилированной окиси (XI); при восстановлении (XI) алюмогид­ридом лития разрывается окисное кольцо и гидрогенизуется тозильная группа у С(6) , в результате чего образуется тозилат дидезоксисахара (XII). Метилирование единственного свободного гидроксила в  (XII)   и



.О-СН,

/

CeH5CH   1

0СН3                     хо>|       у осн,

VIII


он


OTs

IX


 

 

 

,0—сн,

С6Н5СН          1/1        U\r

^о\-—-/ОСН3

TsCI

CH2OTs

^%

Tso\       X  OCH3

LiAIH4

 

C5H5N

 

 

хох

 

хох

 

 

X

 

XI

 

 

СН3

СН3

1  6

 

СН3 1

 

1/Л         °\j         CH3J/Ag20         p

A         °\j          Na/Hg          у

/h-°v

> 

TsO >|          [^ОСНз                     TsO

ч—

f OCH3                НО

1—У

ось

он

осн3

 

ОСН3

XIV

XII

XIII

 

 

 

заключительное отщепление тозильнои группы в метилированном про­изводном (XIII) дает метилгликозид цимарозы (XIV).


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы