Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

труба профильная 60х60х3 в МО труба профильная 60х60х3 по низкой цене

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Методы синтеза дезоксисахаров различаются в зависимости от того, о каком типе дезоксисахаров идет речь.

6-Дезоксигексозы (метилпентозы) или 5-дезоксипентозы получают в настоящее время единственным методом — через 6- (или соответствен­но 5-) тозильные производные моносахаридов. Для этого последние либо непосредственно восстанавливают алюмогидридом лития, либо переводят действием йодистого натрия в соответствующие иодиды,' которые затем подвергают каталитическому восстановлению. В каче­стве примера можно привести синтез, 6-дезоксиглюкозы.



но-

но


НО


-ОСН3

-он

-он

CH,OTs


о


NaJ

---- *-


-осн3

-он

-он

CH^J

L1AIH4


о


H2/Ni


Исходные тозилаты, как указывалось (стр. 73), могут быть по­лучены либо тозилированием должным образом защищенного моноса­харида, либо непосредственным тозилированием свободного сахара в определенных условиях, обеспечивающих тозилирование только пер­вичной гидроксильной группы.

Как уже рассматривалось ранее (стр. 74), тозилаты вторичных: спиртов не способны к обмену тозильной группы на атом иода, а при восстановлении дают только гидроксильные производные, поэтому то-зилатный метод не пригоден для синтеза дезоксисахаров другого типа, например, для получения 2-дезоксисахаров-

117


Синтез 2-дезоксисахаров, который несколько более трудоемок, может проводиться различными методами, из которых три имеют наибольшее значение: синтез через гликали, синтез через та-ангидросахара и метод Фишера — Саудена.

Синтез через гликали на примере синтеза 2-дезоксиглюкозы может быть изображен следующей схемой:

СН,ОАс

Zri/CH-jCOOH

H,SO,

АсО

СН2ОАс АсоЧ—/

ОАс

СН3ОН/НС|


осн.


АсО



СН,ОАс

IV


При обработке ацетилгликозилбромида (I) цинком и уксусной кислотой образуется непредельное соединение (II), которое называется гликалем (соответственно глюкаль, галакталь, арабиналь и т. д.). По­следний при гидратации в присутствии серной кислоты дает 2-дезокси-сахар, а при обработке спиртовым раствором хлористого водорода — гликозид соответствующего 2-дезоксисахара. Этот метод является наи­более удобным и часто применимым, но, естественно, годится только для синтеза 2-дезоксисахаров.

Универсальный, хотя и достаточно сложный метод синтеза дезокси-сахаров основан на использовании реакции раскрытия окисного коль­ца в а-ангидросахарах. Идея этого метода, разработанного Рейхштей-ном, видна из следующей схемы:


—СН—СН

RSNa    *     |            |

—СН—СН -------- /    SR    ОН

Nj/             снсн-

I    I

OH   SR


Ni     —СН2—СН—

I

он

Ni   — СН—СН,—

    I он


Наиболее слабым местом этого синтеза является возможность не­однозначного раскрытия окисного кольца, что должно далее привести к смеси двух дезоксисахаров, разделение которых очень сложно. Указы­вается, что во многих случаях а-окись раскрывается однозначно, однако это положение нельзя считать твердо установленной закономерностью, и полученный результат в каждом случае нуждается в серьезной и трудоемкой проверке.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы