Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


/СН3

но-сн,-снон—снонс—он

соон


сн3сн2сн2сн;


сн,

•соон


П.\'0,


сн3 ноос— сн—а I- с-он

он   он        соон


сн,
11.1                                       I   6

—»-      нооссн2сн2сн—соон


Реакция дисмутации представляет собою, как это совершенно оче­видно, внутренний окислительно-восстановительный процесс в молекуле моносахарида, сопровождающийся перегруппировкой углеродного ске­лета. Истинный механизм этой реакции, иногда носящей название саха­риновой перегруппировки, неясен. Наиболее принятым в настоящее время объяснением механизма реакции является объяснение, предло­женное первоначально Нефом и в дальнейшем откорректированное Исбеллом. Этот механизм, лишь на отдельных стадиях, но далеко не полностью, подтвержденный с помощью меченых соединений, может быть для образования метасахариновой кислоты изображен схемой:

114


но-


сно

-OK

■он -он

СН2ОН.


-н,о


сно

I

с-он

II

сн

-он

-ОН СН2ОН


СНО

I

со

I

СНг

-4-он

-4-он

сн2он


соон

I

снон

I

сн2

он

он

СН2ОН


для образования изосахариновой кислоты схемой


но-


сн,он

I

с=о

он он сн2он


-Ц.,0


сн,он

I

с=о

I

с-он

II

сн

-(—он

сн2он


со

I

со I сн2

-он

снгон


 

сн2он

1 ^он с

| ^-СООН

сн2

он

сн2он


Согласно этим схемам сама дисмутация происходит на конечной стадии реакции и связана с диспропорционированием а-кетоальдегида в первом случае или с перегруппировкой типа бензиловой кислоты для а-дикетона во втором случае. Эти реакции в настоящее время исполь­зуются для синтетического получения некоторых производных угле­водов, которые невозможно получить иным путем.

ЛИТЕРАТУРА

J. G г е е п. The halogen oxydation of simple carbohydrates. Adv, carbohydrate chemistry, 1948, 3, 129.

F. N e w t h. The formation of furan compounds from hexoses. Adv. carbohydrate chemistry, 1951, 6, 83.

J. Sowden. The saccharinic acids. Adv. carbohydrate chemistry, 1957, 12, 36.

J. S p e с k. The Lobry de Bruin Alberda van Ekenstein transformation. Adv. carbohyd­rate chemistry, 1958, 13, 63.

8*


Глава 6

ДЕЗОКСИСАХАРА

Наряду с рассмотренными выше моносахаридами, которые можно было бы назвать моносахаридами нормального строения, существует довольно многочисленный и все разрастающийся класс углеводов, кото­рые можно условно определить как моносахариды аномального строе­ния в том смысле, что они не являются полиоксикарбонильными соеди­нениями, содержащими у каждого из своих углеродных атомов кислород­ную функцию. К этому типу моносахаридов относятся так называемые дезоксисахара и аминосахара. Дезоксисахарами называют обычно моносахариды, которые по сравнению с нормальными лишены одного или двух, и очень редко большего числа, гидроксильных групп. Таким образом, молекулы дезоксисахаридов вместо обычных звеньев СН2ОН и СНОН могут содержать звенья СН3 и СНг.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы