Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

штукатурно малярные работы

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Известные превращения углеводов под действием оснований могут быть разделены на три типа: 1) эпимеризация; 2) распад; 3) дисму-тация.

Эпимеризация моносахаридов происходит под действием раз­бавленных щелочей при комнатной температуре. Это превращение было открыто в 1895 г. Лобри де Брюином и Ван Экенштейном и в настоящее время подробно исследовано. Вместо едких щелочей часто применяют гидрат окиси кальция, гидрат окиси свинца, а также неко­торые органические основания, например пиридин. Результат реакции сводится к эпимеризации моносахарида у второго углеродного атома, причем одновременно с этим может происходить и изомеризация аль-дозы в кетозу или наоборот. Другими словами, образуется равновесная смесь двух эпимерных у С <2> альдоз и кетозы, примером чего является равновесная смесь, которая может быть получена при действии щелочей на глюкозу, маннозу или фруктозу.


НО-


СНО

он

он он сн2он


но-


 

 

 

сн^он

сно

с=о

но-

 

-он

но-

 

 

 

 

-он

--он

*

-он

снгон

(

2он


111


В такой равновесной смеси содержится 63% глюкозы, 31% фрукто­зы и 2,5% маннозы, однако на положении равновесия определенным образом сказывается природа основания. Механизм этого превращения связывают в настоящее время с предварительной енолизацией моноса­харида и изображают схемой


НО-


СНО -ОН


СНОН

II с-он

НО 4-


4?


но-но-


СНО

сн,он

I

со


но-

В пользу такой схемы говорит результат воздействия щелочи на 2-метоксиглюкозу, которое приводит к образованию 2-метоксиманнозы в согласии со схемой, но совершенно не дает фруктозы.


но-


 

 

сно

снон II

С-ОСНз

сно

— осн3

сн3о-

 

 

^_       Ho-J

 

HO-J

 

 

 

 

 

 

•-он

 

-он

 

-он

- — он

 

-ОН

 

-он

сн2он

с

2он

СН2ОН


Естественно, что в соответствии с предложенным механизмом реак­ции Лобри де Брюина следовало бы ожидать эпимеризащии не только С(2), но и у более удаленных от карбонильной группы атомов.


НО-


CHO

он

он •он сн,он


но-


снон

II

с-он

он он сн2он


I

с-он II с-он

он

он

сн2он


сн2он

-| он с-он

C-OH    и т. д

он сн2он



I*


 

сно

сн2он

СН2ОН

он

-|—он

но-|-

—он

со

со

он

 

—он

(—он

—он

 

—он

-4 он

сн2он

(

;н2он

СН2ОН


Действительно, подробные исследования показали^ что в реакцион­ной смеси в небольших количествах удается обнаружить такие продук­ты более глубокой эпимеризации исходного  моносахарида.

В настоящее время эта реакция используется в препаративной прак­тике для синтеза некоторых моносахаридов и их производных эпимери-зацией у С(2) . Наиболее удобный вариант метода состоит в эпимери­зации альдоновых кислот в присутствии пиридина или хинолина.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы