Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

обратите внимание на элитные кровати

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Очевидно, дальнейшее развитие конформационных представлений в приложении к сахарам даст возможность выяснить новые закономер­ности, хотя бы полуколичественного характера.

Как уже упоминалось выше, гликозиды, как правило, устойчивы в щелочной среде. Однако известны гликозиды,-которые лабильны в этих условиях и испытывают гидролитический распад. К гликозидам этого типа относятся гликозиды фенолов (XXXIV) и енолов, например, гли­козиды типа (XXXV), а также гликозиды спиртов, содержащих в р-положении сильные электроотрицательные группировки (—N02, COR и т. п.), например, (XXXVI) и (XXXVII).


ч-Ю


сн,ом


а ион

он


■°ч осн=снсосн.


СН2ОН
_ /------- О    OCH2CH2COR

но4»)------ Y

он


 


XXXIV


XXXV


XXXVI


но


сн2он

■Оч OCH2CH2N02

ОН       XXXVII


Наиболее распространенным и важным типом лабильных к щелочам гликозидов являются гликозиды фенолов, многие из которых широко распространены в природе. Обработка гликозидов фенолов щелочью часто приводит не к получению самих моносахаридов, а к образованию ангидросахаров, т. е. производных моносахаридов, имеющих вто­рое окисное кольцо и являющихся по существу внутренними гликози-дами.

В качестве примера получения этим путем ангидросахаров можно привести образование наиболее известного ангидросахара—1,6-ангидро-^-D-гликозы, или так называемого левоглюкозана (назван так по левому вращению).



Оч ОСвН,


'6П5


СН,ОН


ОН"


Более подробные исследования механизма этого интересного пре­вращения показали, что левоглюкозан не образуется непосредственно из фенилглюкозида, а реакция проходит через промежуточное образование 1,2-ангидроглюкозы, окисное кольцо которой затем испытывает внутри­молекулярное раскрытие с образованием  1,6-окиси.

93


сн2он                                           сн2он                                           сн2----- О'

-очосвн5        _.__                 \—оч                                          \-оч

ОН"

,о<^

но

ОН:

В пользу этого механизма говорит в числе других тот факт, что 1,6-ангидропроизводное не образуется в том случае, когда гидроксиль-ная группа у С<2> в фенилглюкозиде метилирована, что препятствует образованию промежуточного 1,2-ангидросахара.

1,6-ангидросахара могут быть получены также, и обычно получа­ются, жестким пиролизом моносахаридов и называются по имени ис­ходного углевода с приставкой «лево» — по аналогии с левоглюкоза-ном, например, левоманнозан и т. д.

Из особых случаев лабильности гликозидной связи следует упомя­нуть способность гликозидов бензилового спирта к расщеплению прш гидрировании.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы