Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

http://avtohew.ru шумоизоляции автомобилей.

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


Наиболее подробный анализ всестороннего влияния строения угле­водной части гликозида на его гидролитическую устойчивость возмо­жен, по-видимому, на основе конформационных представлений. Хотя приложение принципов конформационного анализа в химии углеводов находится еще в начальной стадии, однако, уже сейчас можно отметить несомненную и логически понятную закономерность, а именно: гидро­литическая устойчивость гликозидов понижается с увеличением числа факторов неустойчивости, т. е. с понижением устойчивости данной копформации. Разумеется, при этом нужно рассматривать ту конфор-мационную форму пиранозного кольца, которая наиболее благоприят­на (устойчива) для данного моносахарида. Если число факторов, неустойчивости конформационной структуры гексопиранозидов (см. стр. 51) сопоставить с данными о скорости гидролиза соответствующе­го гликозида в стандартных условиях, то существование определенной закономерности становится достаточно очевидным.



НО


СН,ОН О


НО


НО


НО


ОСН,


я-п-глюкозяд


Факторы неустойчивости

Относительная скорость гидролиза


ОСН

a-D-маннозид

1;2

2,4


ОСН;, a-D-гулозид

1;3;4

58, I


/?-г>- ма

Л 2

5, 7


ннозщ


Этим примером не исчерпываются известные из литературы дан­ные, которые говорят о том, что эта закономерность имеет более или менее общий характер. Вместе с тем ясно, что эта закономерность является пока чисто качественной, поскольку и сами конформационные представления пока не носят количественного характера.

Кроме того, независимо от конфигурации и конформации самого моносахарида, устойчивость гликозида к гидролизу определяется тем, связан ли  агликон  экваториальной или  аксиальной связью.

Очевидно, что во всех случаях гликозидная связь может занять бо­лее выгодное экваториальное положение, если моносахарид примет нужную для этого конформацию (за счет конверсии Cl^lC). Однако это может повлечь за собою невыгодное аксиальное положение других заместителей, особенно (в случае гексопираноз) СН2ОН-группы. Поэтому в конечном счете гликозид существует в такой конформацион­ной форме, которая выгодна с учетом всех факторов неустойчивости.. Опыт показал, что для гексопиранозидов решающим является положе­ние СН2ОН группы и гликозидной связи, причем оказалось, что систе­ма, где налицо имеется конверсия типа

0R3, СН2ОНА ^ ORA, СН2ОНэ,

выгоднее, и, следовательно, соответствующий гликозид устойчивее, чем система, для которой характерна конверсия

ORA, СН2ОНА ц OR3, СН2ОНэ

92


Другими словами, конфигурация, при которой в одной из креслооо-разных конформаций (С1 или 1С) и группа СН2ОН, и агликон OR за­нимают аксиальные положения, энергетически менее выгодна и соот­ветствующий гликозид менее устойчив.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы