Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Наиболее характерной особенностью гликозидов, определяющей их химическое поведение, является относительная легкость гидролитическо­го разрыва гликозидной связи. Этот гидролиз легко происходит в кислой

•90


среде, к щелочам же, как правило, гликозиды устойчивы. Исключение в этом отношении составляет лишь особая группа гликозидов, лабиль­ных в щелочной среде, которые будут рассмотрены ниже.

Кислотный гидролиз гликозидов изучен достаточно подробно, и в настоящее время можно уже сделать некоторые заключения о тех струк­турных особенностях, которые оказывают влияние на устойчивость гли-козидной связи. Как и следует ожидать, существенным фактором при этом является как структура агликона, так и строение самой углеводной части гликозида.

Что касается влияния структуры агликона, то эта сторона вопроса менее ясна, однако известно, что, например, алкилгликозиды устойчивее арилгликозидов, а гликозиды жирноароматического ряда занимают среднее положение; так, как гидролитической устойчивости глюкозидов была установлена следующая закономерность влияния характера агли­кона R:

С2НЕ \сН3^>СН2С6Н6^>СбН5,

причем обычно а-гликозиды устойчивее р-гликозидов.

Вместе с тем более тонкие детали (например, влияние строения алкилвного радикала на скорость гидролиза) не подвергались система­тическому исследованию. Более подробно изучено влияние на скорость гидролиза структурных особенностей углеводной части гликозида.

Существенным фактором устойчивости являются размеры окисного кольца углеводной части. Так, фуранозиды гидролизуются со скоростью, в 50—200 раз превышающей скорость гидролиза пиранозидов. По-види­мому, именно этим можно объяснить тот факт, что природные гликозиды в большинстве случаев имеют пиранозную структуру, и фуранозиды встречаются лишь в редких случаях. К этому нужно добавить, что и синтез фуранозидов представляет большие трудности по сравнению с -синтезом пиранозидов, поэтому последние изучены гораздо лучше. "В частности, вопрос об устойчивости к гидролизу подробно изучен толь­ко для пиранозидов.

Известно, что гликозиды дезоксисахаров, т. е. углеводов, лишенных -одной или нескольких гидроксильных групп, которые будут подробнее .рассмотрены ниже, менее устойчивы к гидролизу. Точнее, устойчивость гликозидной связи уменьшается с уменьшением числа гидроксильных групп углеводной части.

Для иллюстрации этого положения можно привести следующий ряд устойчивости, выведенный при изучении кислого гидролиза этилглико-зидов:



ОС,Н5


 


Эта интересная закономерность важна для понимания тех особен­ностей, которые имеют место при гидролизе некоторых природных гли­козидов, содержащих дезоксисахара. В частности, повышенной неустой­чивостью гликозидов дезоксисахаров объясняется большая лабильность •сердечных гликозидов, что привело в свое время к ошибкам при уста­новлении их строения.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы