Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

профессиональная оценка недвижимости

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Установление строения гликозидов

При установлении строения гликозида в том случае, если строение-исходного моносахарида известно, необходимо решить вопрос о размере окисного кольца и о конфигурации гликозидного центра.

Размер окисного кольца устанавливается методом метилирования и: окислением йодной кислотой, которые подробно описаны при рассмот­рении вопроса о строении углеводов.

Сущность этого метода (метод Хеуорзса) ясна из приведенной схемы) метилирования глюкопиранозида и глюкофураиозида


СН2ОН

Кон    .V-

ноЧ      Y

он


осн.


(сн.


СН2ОСН3

J—— os

P)2so2         A       \
     „ КоСНз ,>-ОСНз
СН30^(---------------- -f

ОСН,


 


HNO,

ОН    ----- 1-

снао

СН30


СН2ОСН3

-оч

ОСН,


,СООН

ОСНз     ,СООН.

ОСН,


 


ОСН,


но-сн, I носн ^о


он


NaOH


СН3ОСН2

ОСН;


сн3осн 


ОСН,


 


ОН


сн3осн2 сн3о-сн    о

ОСНз


ОСН,


HN


а-


НООСч   ОСН,      /СОО№

W

QCHa


Установление строения продуктов окисления метилированных глико-зидов дает возможность во всех случаях совершенно строго различать пиранозидную и фуранозидную структуру гликозида.

Более простым, хотя и не всегда строгим по получаемым результатам^ является окисление пер«одатом; принципы этого метода рассмотрены выше (стр. 35—37).

Окисление пиранозидов гексоз и пентоз проходит без каких-либо* осложнений, идет с поглощением двух молей Ш04 и освобождением, одного моля муравьиной кислоты и не сопровождается выделением фор­мальдегида.


 

f                      "\

 

-осн3

 

-он

О

НО-

 

 

-он

 

J

 

 


2H.IO/,


-осн,

сно

сно

сн2он


о


+   нсоон


 


 

-\

 

-ОСНз

 

-он

но-

 

 

-он

(

:н,-------- '


2HJ04


ОСН3

сно

сно

I

сн,------


о


+    НСООН:


Также без осложнений происходит окисление пентофуранозидов, иду­щее с поглощением одного моля HJ04 и без выделения муравьиной кислоты и формальдегида.



СН,ОН


1HJ04


ОСН3 СНО

сно

сн2он


о


Напротив, окисление гексофуранозидов происходит гораздо сложнее,, поскольку .первоначальный продукт окисления, содержащий группировку малондиальдегида, может подвергаться дальнейшему окислению. Последнее приводит в конечном счете к поглощению 6 -молей HJO4 № полному .распаду углевода с выделением спирта — агликона, четырех-молей муравьиной кислоты, одного моля углекислоты и одного мол» формальдегида   (см. стр. 90).

Таким образом, зная структуру исходного углевода, по результатам-окисления периодатом легко различить фуранозиды и пиранозиды.

Вместо йодной кислоты в качестве окислителя можно применять тетраацетат свинца, также разрывающий углерод-углеродную связь в а-гликольной    группировке.    Хотя    окисление     тетраацетатом     свинца


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы