Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Частным, но важным случаем синтеза Кенигса—Кнорра является синтез гликозидов фенолов по Михаэлису, состоящий во взаимодействии гликозилгалогенида с фенолятом калия в ацетоне. Этот метод, открытый в 1878 г., был первым методом получения гликозидов.

Весьма важным является вопрос о стереохимическом ходе реакции Кенигса—Кнорра. Как указывалось ранее при рассмотрении реакци­онной способности ацилгликозилгалогенидов (ст. 71), решающим для стереохимического итога реакции является влияние конфигурации у ато­ма С (2), соседнего с гликозидным углеродным атомом. Если учесть все сказанное ранее, то становится ясным, что при синтезе Кенигса-Кнорра обычно получаются лишь гликозиды с транс-конфигурацией у Qi)— С(2) -атомов. Действительно, если исходным веществом служил ацил-галогенид с цис-расположением у Qi)— С(2) , то гликозидация идет без участия ацетоксигруппы у С(2) , сопровождается обращением конфи­гурации у Qi) и дает гликозид с транс-конфигурацией у Qi) — С(2). Если атом галоида в ацилгалогениде находится в транс-положении к ацетоксигруппе у С<2) , последняя принимает участие в реакции, которая проходит через циклический карбониевый ион, сопровождается двойным обращением у Qi) и приводит также к гликозиду с транс-конфигура­цией у Qi) — С(2). Кроме того, .в этом случае возможно также обра­зование и орто-эфира. Данные о том, что проведение реакции в присут­ствии ртутных солей дает гликозиды с цис-конфигурацией у C(i)—С(2), если и справедливы, то, вероятно, только для очень ограниченного чис­ла частных случаев.

Ацилоксигруппа, находящаяся у гликозидного атома в полных ацила-тах моносахаридов, также способна к обмену в присутствии кислых ката­лизаторов, таких, как хлористый цинк или л-толуолсульфокислота. Эта реакция, которая может применяться, например, для получения глико­зидов фенолов, не находит, однако, широкого применения. Метод Кенигса — Кнорра, как указывалось, является универсальным методом синтеза гликозидов и почти единственным методом получения гликози­дов со сложным агликоном. Его значительное преимущество заключает­ся во вполне определенной структуре углеводной части будущего глико-зида, которая обусловливается строением исходного ацилгликозилгало­генида. Так, в частности, он может быть применен и для получения более трудно доступных фуранозидов, при этом для создания исходного ацил­гликозилгалогенида фуранозной структуры используют в качестве за­щищающих ацильных групп циклические карбонаты.

86


Главный недостаток этого метода, как и всех других методов син­теза гликозидов, сводится к невозможности управлять стереохимическим ходом реакции и получать пп желанию а- или р-гликозиды независимо от конфигурации исходного моносахарида, в частности, независимо от конфигурации у С (2).


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы