Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

кровать с мягким изголовьем купить в москве

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


Когда в молекуле исходного моносахарида имеется более двух цис-а-гликольных группировок, иногда может образоваться смесь не­скольких изопропилиденовых производных, например, для фруктозы



О (СН,)2С

С(СН3)2

iV^CH.O'

1,2 : 4,5 - диизопропилиден--п- фруктопираноза


ГСН3)2С/

2,3 : 4,5 -диизопропилидеи--D -фруктопираноза


Уже из приведенных примеров видно, что получение изопропилиде­новых производных не может служить для доказательства структуры моносахарида или наличия каких-либо структурных элементов в его молекуле, вследствие перегруппировок, которые при этом могут произой­ти. Более того, строение получающихся изопропилиденовых производ­ных само нуждается в каждом отдельном случае в строгих доказатель­ствах, которые иногда представляют значительные трудности. В качестве примера можно привести доказательство строения 1,2 : 5,6-диизопропи-лиден-D-глюкофуранозы.


(сн3)2сх

XXVIII


СН3ОСН2

 

^N>-9H0H    снр-сн    0 снон

н

сн,он

kfcH3 yi

1----- Г осн-

осн.

XXX

хххш

(CH3)2S04,


ОН1

но-сн,

I

XXXI


но—сн   о он


(ch3)2so4

-------- *-

о о '

^С(СН3)2


сн,осн,

I z

СН3ОСН     о

ОСН;


о

С(СН3)2


СН30СН,

ОСН


СН3ОСН     0

хххл


он


82


При нагревании диизопропилиденглюкозы (XXXVIII) с гидразин-гидратом в реакцию вступает единственный свободный гидроксил. и получающиеся гидразинопроизводное (XXIX) после обработки концен­трированной кислотой дает 5-глицерилпиразол (XXX). Замыкание пира-зольного цикла возможно только в том случае, если гидразинная груп­пировка находится в положении 3. Таким образом, это доказывает, что в диизопропилиденглюкозе (XXVIII) свободной является гидроксильная группа у С(3)- При частичном гидролизе (XXXVIII) отщепляется лишь одна изопропилиденовая группа, и образуется моноизопропилиденглю-коза (XXXI); при метилировании ее и последующем гидролизе обра­зуется 3,5,6-триметилглюкоза (XXXII), а при полном метилировании продукта гидролиза — 2,3,5,6-триметилглюкофуранозид (XXXIII). Обра­зование (XXXII) доказывает, что одна из изопропилиденовых групп занимает положение 5,6; образование (XXXIII) доказывает для (XXVIII) фуранозную структуру и положение 1,2 для второй изопропи-лиденовой группы, чем и выясняется полностью вся структура диизо­пропилиденглюкозы.

Изопропилиденовая группировка, подобно любой ацетальной груп­пировке, неустойчива в кислой среде, и поэтому снятие ее легко осуще­ствляется действием разбавленных водных кислот. Обычно изопропи­лиденовая группа, связанная с гликозидным С-атомом, устойчивее изопроиилиденовой группировки, образованной только спиртовыми гидроксилами, поэтому при должном подборе условий иногда удается осуществить частичный гидролиз и получить моноизопропилиденовые производные моносахаридов, примером чему может служить переход (XXVIII) в  (XXXI).


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы