Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Естественно, что для получения фосфата сахара заданного строения все гидроксильные группы в молекуле, кроме гидрокснла, подлежащего фосфорилированию, должны быть подходящим образом защищены группировками, -которые можно затем удалить в условиях, исключаю­щих гидролиз фосфорноэфирной связи.

70


В качестве примера использования двух вариантов фосфорилирова-ния можно привести синтез 5-фосфата и 1,5-дифосфата рибозы, осуще­ствленный Хораной.


C,H5CH20h

(С6Н.О),РОС1


носн,    о

осн2с6н6

T£J

о     о

II о


СОС12 ,H5N

-Sn5'

н    носн^о.    оснан.

он   он

о

II

о     о


J t

6Н50)2РОСН2    0        ОСНгС6Н5

нв


о


Ъ>г

f-ll

(C2H5)4NOP(OC6H5)2

вН50)2РОСН2    0        ОР(ОС6Н5)2       о          (С6Н50)2Р0СН.

чс^

о     о с/

II о

I. Н2/Р<{ 2.0Н-

о II

ОР(ОН)2

(НО)2РОСН2    п

о

1.     H2/Pt

2.  ОН"


ОН    ОН


ОН    ОН


(НО)2РОСН2    0        он


Одним из характерных свойств фосфорнокислых эфиров является склонность к легкой миграции в них фосфорильнои группировки к со­седней свободной гидроксильной группе, особенно в кислой среде. Этот обмен легко происходит в том случае, когда соседние гидроксилы нахо­дятся в цис-положении, и, как было доказано, протекает через образо­вание промежуточного циклического эфира.

о

-ОН

•о-р;

II о

II

 

-он -он

ОН

ОН

-О —Р —ОН

-он

Промежуточный циклический фосфат может быть выделен из реак­ционной смеси при проведении реакции в подходящих условиях. Наи­лучшим синтетическим методом получения циклических фосфатов яв­ляется взаимодействие  монофосфатов с дициклогексилкарбодиимидом:


,^

-ОН

-о-"


о

II

.PC


-ОН

-он


(C6H,,N72C


о.

-О'


о -он


Гидролиз фосфорных эфиров углеводов протекает с различной лег­костью в зависимости от характера исходного эфира, т. е. от строения, конфигурации и конформации молекулы сахара и местоположения в ней фосфорильного остатка. В некоторых случаях, как, например, при по­лучении фосфата глицеринового альдегида, содержащего фосфор в (^-положении к альдегидной группе, гидролиз эфира идет по типу эли­минации и дает аномальный результат.


СНО

I

с-он

II

сн.

СНО

I

с=о

!

сн.

СНО

I

снон л

I    //°

СН2ОР (ОН)2

Как уже упоминалось, многие фосфаты моносахаридов имеют важ-ьюе биологическое значение, участвуя в качестве промежуточных про­дуктов в процессе гликолиза. Наибольший интерес в этом отношении представляют:

О


(НО)2РОСН2 II О


СН,ОР(ОН),


1.6-дифосфат               D - фруктофуранозы

или эфир  Гардена — Янга,


 


О

и

..(НО)2РОСН2 ^ 0        СН2ОН

но


6-фосфат            D-фруктофуранозы     или

эфир  Нейберга;


 


но


о

II

СН2ОР(ОН)2


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы