Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

от престижной компании круг оцинкованный цена подробно на www.Ruckom.Ru

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Использование тозилатов и мезилатов моносахаридов является перспективным в синтетической химии углеводов, поскольку эти про­изводные должны быть по своему поведению сходны с обычными эфи-рами сульфокислот, являющимися алкилирующими средствами. В на­стоящее время их в основном используют по двум линиям — для синтеза дезо>ксисахаров и для синтеза ангидросахаров.

При синтезе дезокеисахаров можно либо прямо восстанавливать тозилат алюмогидридом лития, либо переходить от тозилата к иодиду реакцией с йодистым натрием с последующим каталитическим гидри­рованием иодида:

Сн2он


Ts=* — S02C6H4CH3


СН,4


сн3


К сожалению, подобная последовательность реакций возможна пока только для тозилатов, образовавшихся при этерификации первичноспир-товой группы, так как вторичные тозилагы неспособны к столь легкому


ОСИ,

СН2ОС(СеН5)3


ОСН,


АсО

СН2ОН -О,

■*-         I^OAc      \~ОСН3

АсО   |        Г

ОАс


CH,OTs

ОАс


 



АсО


NaJ


CH,J


ОАс


СН,


ОАс


ОСН.


74


обмену тозильной группы на иод и реакции этого типа для вторичных тозилатных групп неизвестны, а имеющиеся исключения связаны с осо­бенностями структуры тозилата, которые обусловливают сложный обходной путь реакции. Таким образом, этот метод применяется для по­лучения 6-дезоксигексоз или 5-дезоксипентоз, примером чего может слу­жить синтез 6-дезоксиглюкозы (см. стр. 74).

Если тозильная (или мезильная) группировка находится в 1молекуле моносахарида, остальные гидроксильные группы которого достаточно прочно защищены, то обычно омыление этой группировки проходит с большим трудом и, по-видимому, без обращения конфигурации. Однако, «ели по соседству с тозильной (или мезильной) группой имеется сво­бодная гидроксильная группа или легко омыляемая группировка, на­пример, ацетокси- или бензоилоксигруппа, то тозильная группа легко отщепляется с замыканием окисного кольца, например:

СНгОА

CHjOAc )— Оч ОСНэ

CHjOAr

о.-осн,

, JОч ОСН3

CH3ONs

+

АсО

J?v

ОАс

ОАс



 

TsOCHj

 

 

TsOCH      n

^

 

к°»

 

>|

1

■+

о

/

SC(CH,).


Как видно из примеров, замыкание кольца окиси может происходить как при взаимодействии с соседними углеродными атомами, когда об­разуется а-окись, так и с более удаленными. Таким образом, этот метод синтеза ангидросахаров имеет широкое применение. Существенно, что окисное кольцо замыкается всегда с обращением конфигурации у атома углерода, несущего тозильную группу. Если это условие не может быть соблюдено, окисное кольцо не замыкается, как, например, у 4-тозилата галактозы, не имеющего соседних гидроксильных групп в транс-поло­жении к тозильной группировке.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы