Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Этот вывод имеет очень важное практическое значение. Ясно, что для моносахаридов, имеющих конфигурацию у С<2>, подобную конфи­гурации у глюкозы, Р-гликозиды легко доступны, а синтез а-гликозидов представляет серьезную проблему. При противоположной конфигура­ции у С(2; (например, у маннозы) дело обстоит как раз наоборот. На­конец, в том случае, когда у С<2; отсутствует заместитель, например, в 2-дезоксисахарах, направляющее влияние при обмене атома галоида отсутствует, и должна образоваться смесь обоих аномерных гликозидов. Следует отметить, что приведенное выше правило представляет собою несколько идеализированный результат реакции обмена галоида в ацил-гликозилгалогенидах. При практическом осуществлении синтеза глико­зидов этим путем реакция часто сопровождается эпимеризацией обра­зующегося гликозида у C<i), в результате чего образуется смесь аномерных гликозидов с преобладанием более устойчивого. Эта эпиме-ризация особенно легко происходит в кислой среде, что может иметь место, например, при обработке реакционной смеси.

Эфиры сульфокислот

Эфиры некоторых сульфокислот, особенно п-толуолсульфокислоты (тозилаты) и метансульфокислоты (мезилаты), представляют большой интерес. Они имеют значение почти исключительно в синтетической хи­мии Сахаров, однако их использование в этом направлении непрерывно возрастает, и в настоящее время трудно найти более или менее сложный синтетический переход в ряду моносахаридов или их производных, ко­торый не включал бы на некоторых стадиях превращение эфиров суль­фокислот. Введение тозильной или мезильной группы в отличие от полу­чения сложных эфиров карбоновых кислот делается не для временной защиты гидроксильной группы, а для дальнейшего превращения в дру­гую функцию. Поэтому наибольший интерес представляют производные углеводов, содержащие эти группировки у заданных фиксированных атомов в молекуле.

Тозилаты и мезилаты обычно получают действием я-толуолсульфо-хлорида или соответственно метансульфохлорида на моносахарид, в котором защищены все гидроксильные группы, кроме той, эфир которой желают получить. Реакцию проводят в пиридине или концентрирован­ном растворе едкого натра на холоду. .Часто и тозилаты и мезилаты хорошо кристаллизуются и легко могут быть очищены.

33---------


Хотя хорошо известно, что первичноспиртовая группа тозилируется (и мезилируется) быстрее вторичной и в ряде случаев это может быть использовано, однако эта разница не всегда достаточна для того, чтобы можно было во всех,случаях достигнуть избирательного тозилирования. Для введения тозильной группы в нужное место моносахарида послед­ний должен быть поэтому подходящим образом защищен. При прове­дении реакции с моносахаридом, имеющим свободный гликозидныи гидроксил, последний замещается на галоид, поэтому обычно в реакцию вводят гликозиды или иные производные с защищенным гликозидным гидроксилом.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы