Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


нх

АсО    ]          [                                                 АсО

ОАс

Такая замена ацилоксигруппы на галоид может производиться дей­ствием на полностью ацилированный сахар раствора галоидоводорода в уксусной кислоте или эфире, что особенно часто применяется для по­лучения бромидов и хлоридов. В некоторых случаях, особенно при син­тезе фторидов, полностью ацилированный сахар обрабатывается жидким галоидоводородом, в частности, плавиковой кислотой.

Применяется также, хотя и имеет меньшее значение, о.бработка аци­лированных Сахаров смесью хлористого алюминия и пятихлористого фосфора; для этих же целей предложено использовать четыреххлористый титан.

Наиболее старым, но сохранившим до сих пор свое значение методом получения О-ацилгликозилгалогенидов является обработка углевода галоидангидридом кислоты. Этот реагент, наряду с ацилированием спир­товых гидроксилов моносахарида, производит замещение гликозидного гидроксила на галоид, например:


69


сн,ососн,

:н3совг                               ,/'

-*-                   К. ососн,   У—Вг

СН3СОО

он


До последнего времени в синтетической химии Сахаров применялись почти исключительно соответствующие ацетаты, которые и сейчас ис­пользуются наиболее часто, но в последние годы во многих случаях, особенно для синтеза более сложных гликозидое, например, в химии нуклеотидов, все чаще используются О-бензоилгликозилгалогениды, так как они более устойчивы и могут быть легче очищены.

Реакционная способность О-ацилгликозилгалогенидов зависит преж-де всего от природы галоида и падет в ряду J>Br>Cl>F. Наименее устойчивы и особенно легко подвергаются превращениям с отщеплени­ем галоида иодиды. Последние устойчивые лишь при температурах не свыше 0° и испытывают сложные превращения; известно лишь не­сколько представителей этого типа, выделенных в индивидуальном со­стоянии. Иодиды из-за неустойчивости не находят применения в синтезе.

Наиболее удобны в работе бромиды, которые могут быть легко полу­чены и, если нужно, очищены, и обладают вместе с тем весьма активным атомом брома, легко обменивающимся при воздействии нуклеофильного реагента. Бромиды чаще всего применяются в синтезе.

Несколько менее реакционно-способны хлориды, хотя они достаточно легко обменивают свой галоид; хлориды часто применяются в синтезе, когда соответствующий бромид оказывается слишком активным, что в сочетании с лабильностью второго реагента, представляющего агликон-ную часть будущего гликозида, может привести к нежелательным по­бочным процессам.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы