Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Соотношение образующихся аномерных ацетатов зависит от взятого в реакцию аномера моносахарида и в сильной степени определяется условиями реакции. Так, при низкой температуре (около 0°) в пиридине обычно образуется ацетат, соответствующий конфигурации аномерного моносахарида, взятого в реакцию, т. е. из а-аномера образуется а-аце-тат, из р-аномера — р-ацетат. С повышением температуры реакция сопровождается эпимеризацией у Qi),,в результате чего образуется в большем количестве более устойчивый эпимер, которым в большинстве


5 Химия природных соединений


65


случаев является а-ацетат. При ацетилировании уксусным ангидридом в присутствии хлористого цинка при температурах от 20 до 100° обра­зуется обычно а-ацетат независимо от того, исходят ли из а- или {5-ано-мера моносахарида. Напротив, при ацетилировании в присутствии аце­тата натрия обычно получают р-ацетаты, так как гликозидный гидро-ксил в р-аномере занимает в большинстве случаев экваториальное положение (поскольку большинство моносахаридов существует в кон-формации С1) и отличается большей реакционной способностью при этерификации, а равновесие между образующимися ацетатами в этих условиях устанавливается очень медленно.

Так же, как и при получении простых эфиров, методы частичного ацетилирования мало разработаны, и для получения частично ацетили-рованных моносахаридов необходимо предварительно защищать соот­ветствующие гидроксильные группы в исходном углеводе. Известно, правда, что гидроксильные группы моносахарида несколько отличаются по реакционной способности, и легкость ацетилирования для большинства

альдогексоз падает в ряду Qi)>C(2) >С(6> >С(з,4,5>- Однако это раз­личие не настолько велико, чтобы сказаться в довольно жестких усло­виях, которые применяются в настоящее время при ацетилировании.

СН.ОН

В отличие от простых эфиров, ацетаты Сахаров в условиях гидролиза легко омыляются с регенерацией исходного моносахарида. Это обстоя­тельство имеет большое значение, так как позволяет использовать реак­цию ацетилирования для временной защиты гидроксильных групп. Снятие ацетильных групп может быть достигнуто как кислым, так и щелочным гидролизом, однако чаще используют второй вариант. Наи­более часто применяется гидролиз водным аммиаком или метанол ьным раствором метилата натрия.

NH/OH

■он

СОСН,

или  CH3ONa

СН2ОСОСН3 ОСОСН,

ОСОСН,

СН3С00



Особенно легко снимается ацетильная группа с гликозидного гидро-ксила, что достигается уже действием разбавленных кислот. Этим путем можно получить тетраацетаты гексоз или триацетаты пентоз со свобод­ным гликозидным гидроксилом.


ОСОСН,      >~ОСОСН3


СН,СОО


СН,ОСОСН3


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы