Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Бензиловые эфиры получаются обычно действием на моносахарид хлористого бензила в инертном растворителе в присутствии твердой ще­лочи. Так же, как и при получении метиловых эфиров, в реакцию всту­пают все свободные гидроксилы углеводов, и методы избирательного бензилирования в настоящее время отсутствуют. Для частичного бензи-лирования моносахарида необходимо временно защитить часть гидроксилов группировками, устойчивыми к действию щелочных аген­тов, лучше всего ацетальной группой  (см. ниже).

Бензиловые эфиры достаточно устойчивы к щелочам и слабым кис­лотам и лишь при действии сильных минеральных кислот постепенно гидролизуются.

Для снятия бензильной защиты применяется каталитическое гидри­рование над платиной (или иногда над палладием), в результате кото­рого происходит гидрогенолиз связи О—СНгСбНй, и с отщеплением толуола регенерируется свободная гидроксильная группа.

I                              H2/Pt       |

СН—OCH2QH6---------     СНОН + С6Н;СН3

I                                 I

Поскольку каталитическое гидрирование может проводиться в ней­тральной среде, бензильную группировку удается снять, не трогая дру­гих функциональных групп в молекуле. Этот метод применяется для получения частично ацетилированных, частично метилированных и тому подобных производных углеводов.

Тритильные эфиры

Конденсация моносахаридов с трифенилхлорметаном или трифенил-бромметаном, в результате которой образуются тритильные (трифенил-метильные) эфиры моносахаридов, имеет важное синтетическое значе­ние. Это связано не только с легкостью регенерации исходного углевода из его тритильного производного, но и с избирательностью реакции тритилирования.

Тритилирование достигается обработкой моносахарида трифенил­хлорметаном (реже трифенилбромметаном)в среде пириДина при ком­натной температуре или при слабом нагревании. Отщепление тритиль-ной группы и регенерация гидроксильной группы легко достигаются обработкой тритильного эфира уксусной кислотой при нагревании или, если нежелательно подвергать углевод действию уксусной кислоты, каталитическим гидрированием над платиной или над палладием, ко­торое вызывает гидрогенолиз связи кислород — углерод с отщеплением трифенилметана.

63


-с.

I

1                                  H2/Pd
ОН 4- XC (C6H6)3 -*   —С—О—С (С6Н5)3--------

I I

->   -С-ОН + (С6Н6)зСН

[

В отличие от метилирования и бензилирования, реакция тритилиро-вания, протекающая в мягких условиях, избирательна. Как правило, в упомянутых условиях тритилированию практически подвергаются лишь первичные гидроксильные группы моносахаридов. Тритилирование вторичных гидрокеило'В протекает лишь при значительно более длитель­ном воздействии б более жестких условиях, так как скорости реакции первичноепиртовых групп и вторичноспиртовых групп резко различают­ся. Так, например, скорость тритилирования первичной группы галак-* тозы в 226 раз превышает скорость тритилирования ее вторичных гид-роксилов, для глюкозы это соотношение составляет 34 : 1. В связи с этим достаточно чистыми получаются лишь монотритильные производ­ные для углеводов, содержащих СН2ОН-группировку. Известно всего несколько отклонений от этого правила. Так, например, при тритилиро-вании рибсзы получается смесь моно- и дитритильных производных, а при проведении реакции при 100° образуются и тритритильные произ­водные. Далее, некоторые 6-дезоксигексоЭы, несмотря на отсутствие первичного гидроксила, дают тритильные производные. Несмотря на эти редкие исключения, тритилирование, как правило, может служить избирательной временной защитой первичного гидроксила в молекуле сахара, и именно с этой целью широко используется.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы