Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Спиртовые гидроксилы моносахаридов являются более кислыми, чем гидроксильные группы одноатомных спиртов, благодаря влиянию сосед­них пидроксильных групп. Это проявляется в том, что моносахариды дают алкоголяты (так называемые сахараты) не только со щелочами, но и с гидроокисями некоторых щелочноземельных металлов. Это же находит свое отражение в более легком алкилировании моносахаридов сравнительно со спиртами.

Изо всего многообразия простых эфиров Сахаров наиболее важное значение с различных точек зрения имеют метиловые, бензиловые и тритильные (трифенилметильные) эфиры.

Метиловые эфиры

Метиловые эфиры Сахаров имеют исключительно важное значение при решении самых различных вопросов структуры углеводов и были щироко использованы, в частности, для решения вопроса о размерах окисного кольца (см. выше). В настоящее время получено большое количество полностью или частично метилированных производных раз­личных моносахаридов. Сами по себе частично метилированные сахара иногда, хотя и очень редко, встречаются в природе, например, в некото­рых сердечных гликозидах и полисахаридах.

Метилирование свободных гидроксильных групп сахара обычно осу­ществляется одним из двух методов. Первый метод, предложенный Пур-ди в начале этого столетия, состоит в обработке углевода йодистым метилом в присутствии окиси серебра.

ОН                                                  /ОСН3

СИ-

,    1                      ™—I

(СНОН)    О                CH3J               (СНОСН3),;   О

J                 Ag20               СН------------ '

СН

СН2ОСН3

Этот метод обычно приводит к исчерпывающему метилированию всех свободных гидроксильных групп, но он «е всегда удобен из-за затрат большого количества серебряных солей и окисляющего действия их на моносахарид.

61


Хеуорзс предложил метилировать углеводы диметилсульфатом в при­сутствии концентрированного (обычно 30%-ного) раствора едкого натра. Этот метод отличается простотой и удобством, но иногда, особенно в случае полисахаридов, не позволяет  достигнуть  полного   метилирования..

/ОН                                                                  ОСН3

Т—1--------------------------- Т            1

(СНОН)    О               (CH3),so4               (CHCOty.   О

I                      -———-*-        I               "   I

СИ_______ '                   NaOH                    сн                     J

I                                                  I

сн,он                                          сн,осн3

Часто, особенно для полисахаридов, метилирование производят в два приема. Сначала метилируют полисахарид диметилсульфатом и затем, для достижения полного метилирования, дополнительно подвергают про­дукт реакции обработке йодистым метилом в присутствии окиси серебра. Иногда, в тех случаях, когда исходный углевод трудно растворяется в подходящем растворителе, его сначала ацетилируют, и метилированию подвергают уже ацетильное производное, причем вначале происходит гидролиз сложноэфирных группировок, а освобождающиеся гидро-ксильные группы немедленно метилируются.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы