Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

очистка сточных вод предприятий

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


CH (SR)2

1 (CHOH)rt

сн2он

VIII


CH(SR)2                          CHO

1                         HgCh     I

(СНОСОСН3)л ---------- (CHOCOCH3)„

CH2OCOCH3 IX

сн2ососн3

X


натрия или аммиаком ацетильные группы отщепляются и немедленно происходит таутомерное превращение сахара в его окисную форму (XI), а при действии меркаптанов образуются полутиоацетали   (XII)-

59


Обработка ацетатов меркапталей спиртовым раствором сулемы или хлор.истого кадмия приводит к обмену тиоацетальной группировки на ацетальную и образуется ацетильное производное ацеталя моносахари­да (XIII). Последнее при обработке алкоголятом бария отщепляет аце­тильные группы и дает ацеталь альдегидной формы сахара (XIV); этот путь является единственным   общим   путем   получения  таких  ацеталей,



СНО I (СНОСОСН3)^

ОС

X


он

У

СН-

I

(СНОН)-,   О

1               J

СН------------ >

СН2ОН

X!

/ОН

СН—SR

(СНОСОСН,)„


СН2ОСОСН3 XI'


CH(SR),

I

(СНОСОСН3)„

I

СН2ОСОСНа IX


СН3ОН

---------- ------- Э

HgC!2

или CdCI2


СНЮСН,),

I

(CHOCOCH3L

i

CH2OCOCH3 XIII


Ba(OC2H5)2

------------ >-


СН(ОСН3)2 (СНОН),! СН2ОН

XIV


так как при попытках ацетализации свободного  моносахарида  обычно образуются гликозиды.

Известно, однако, несколько весьма редких случаев, когда непо­средственной обработкой моносахарида спиртом в присутствии хлористого водорода удается получить ацетали альдегидной формы (■например, для фруктозы). Прм обработке (XIV) хлористым водородом образуется гликозид, причем процесс происходит, по-видимому, через промежуточное образование полуацеталя (XV) или путем непосредствен­ной переацетализации с участием свободной гидроксильной группы сахара:

осн:!

СН (ОСН3)2

I

СНОН

I СНОН

I снон

I снон

I сн,он

СН

ОСН3 СН<

снон

-^ снон  °

I снон

I

СН-----

I   хон снон

I снон

I снон

I снон

СН,ОН

I . сн,он

Меркаптали моносахаридов могут быть использованы также и для син­теза дезоксисахаров с терминальной метильной группой. Для этого мер-капталь (VIII) подвергают обессериванию действием скелетного никеля;

МО-


полученный таким образом полиол  (XVI)  может быть далее окислен в дезоксиальдозу (XVII).

СН (SR)a               CH3                 СН3

I                   Ni        |                        |

(СНОН)„           ► (СНОН)„ - (СНОН)„

СН2ОН                   СНоОН           СНО

VIII                       XVI             XVII

ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ МОНОСАХАРИДОВ

Моносахариды как многоатомные спирты могут образовывать про­стые эфиры, которые являются прочными соединениями и широко исполь­зуются .в аналитической и синтетической химии углеводов. Гексозы, имея четыре спиртовых гидроксила, дают тетрапроизводные, пентозы — три-замещенные. Алкилирование гликозидного гидроксила дает гликозиды, поведение которых соответствует поведению ацеталей, которыми они и являются, что ниже будет рассмотрено подробнее.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы