Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Озазоны

Гораздо более важное значение в химии моносахаридов имеют продук­ты реакции углевода ic избытком арилгидразина, так называемые озазоны, которые особенно широко применяются для идентификации.

При взаимодействии моносахарида с избытком арилгидразина (обыч­но фенилгидразина) в более жестких условиях, например, при нагрева­нии в уксусной кислоте, происходит сложная реакция, в результате чего образуется продукт конденсации одного моля моносахарида с двумя мо­лями арилгидразина, например,


СНО ОН ОН ОН

СН2ОН


CH = NN'HAr

I

C=N —NHAr

OH

OH

CH,OH


Ранее считалось, что при этой реакции первоначально образуется арил-гидразон, а затем происходит окисление соседней вторичноспиртовой группы в карбонильную и ее конденсация с третьей молекулой арилги­дразина. Однако более новые данные показали, что реакция образова­ния   озазона   идет   гораздо  более  сложным   путем.   Окончательно  этот

afi_


вопрос был выяснен М. М. Шемякиным с сотрудниками, которые при­менив меченый по азоту фенилгидразин, предложили следующий механизм образования озазона:

CH=N—NHAr        CH2—NH—NHAr                      CH2—NH—NHAr

I                         1                      ArNHNH2       |

CHOH            ^  C=0                    ------------    C=N—NHAr         -^

CH = N—NHAr   _ArNH2  CH=N—NHAr ArNHNH2     CH=N—NHA2

*~ CH—NH—NHAr              C = NH               -NHa        C = N—NHAr

I                                                                      !

Озазоны — характерные хорошо кристаллизующиеся тела с достаточ­но четкими температурами плавления, и поэтому они наиболее часто при­меняются для идентификации Сахаров. Вместе с тем, поскольку при образовании озазона исчезает асимметрический атом уС(2), моносаха­риды, различающиеся только конфигурацией у С (2) (например, глюкоза и манноза), дают один и тот же озазон. Это обстоятельство ограничи­вает использование озазонов для идентификации и в то же время играет очень важную роль при установлении конфигурации моносахаридов. Оно было широко использовано Э. Фишером при выяснении ктереохимических соотношений в ряду моносахаридов. Естественно, что озазоны одного и того же моносахарида - и L-ряда имеют одинаковые физические кон­станты, так как являются антиподами, однако их можно было различить по знаку вращения.

Вопрос об истинной структуре озазонов неясен в той же мере, в какой неясен вопрос о структуре фенилгидразонов. Очевидно озазоны, каки ис­ходные моносахариды, могут существовать как в открытой (III), так и циклической (IV) форме, которые способны находиться в равновесии, как, например


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы