Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

"П                  СН2ОН

НО'1    НО

он                                

С-аномер                                                 ^-аномер

В самом деле, для глюкозы, которая, как уже было установлено, су­ществует в виде С1-конформации, конформации а- и р-аномеров будут иметь вид.


53


Все факторы, кроме разницы в конфигурации у Qi), одинаковы, итак как а-аномер имеет у Qi) аксиальный заместитель, а р-аномер— эквато­риальный, го р-изомер окажется несколько устойчивее. Действительно, согласно экспериментальным данным, в равновесной смеси D-глюкозы содержится 64%  р-аномера и 36% а-аномера.

Несколько сложнее обстоит дело с аномерными D-маннозами, для ко­торых конформации обоих аномеров будут иметь следующий вид (это относится и к конформации О, которая, как показывает анализ, являет­ся более устойчивой и в этом случае):



С! Г, он

О


он

«-аномер


НО


НО


/?-аномер


В данном случае, несмотря на то, что а-аномер имеет один лишний ак­сиальный заместитель у С(\), этот аномер все же более выгоден, так как в р-аномере налицо А2-эффект (т. е. расположение гидроксила у С(2) между двумя С — О связями у С(),, который оказывается значительно более сильным неблагоприятсгвующим фактором (см. стр. 51). Действи­тельно, в равновесной смеси D-маннозы содержится 68% а-аномера и лишь 32%   р-аномера.

Этими примерами, разумеется, не исчерпывается приложение конфор-мационного анализа к химии моносахаридов. В настоящее время этот вопрос только начинает разрабатываться теоретически и эксперимен­тально, однако уже сейчас ясно, что это направление принесет успех.

ЛИТЕРАТУРА J.Bob bit.   Periodate  oxidation   of   carbohydrates.   Adv.  carbohydrate   chemistry,   1956,

J. Boeseken. The use of boric acid for the determination of the configuration of carbo­hydrates. Adv. carbohydrate chemistry, 1949, 4, 189.

R.Ferrier, W. Overend. New aspects of sugar stereo-chemistry. Quart. Rev., 1959, XIII, 265.

R. L e m i e x. Configurational effects on the proton resonance spectra of six-membered ring system. j/Amer. Chem. Soc,  1958, 80, 6098.

R.Reeves. Cuprammonium-glycoside complexes. Adv. carbohydrate chemistry, 1951, 6, 135.

J. Sugihara. Relative reactivities of hydroxvl groups of carbohydrates. Adv. carbo­hydrate chemistry, 1953, 8,  1.


Глава 4

ПРОИЗВОДНЫЕ МОНОСАХАРИДОВ

Моносахариды как сложные полифункциональные соединения дают большое количество самых различных производных. Эти производные за­нимают важное место в химии углеводов; некоторые из них получаются с целью идентификации моносахаридов, особенно таких, которые с тру­дом поддаются очистке. Многие производные, особенно производные по­лисахаридов, имеют выдающееся практическое значение, такие как мно­гочисленные производные целлюлозы (ацетат, ксантогенат и др.). Одна­ко наибольший интерес производные моносахаридов представляют для синтетической химии углеводов, так как ряд таких производных имеет важное значение как промежуточные продукты многочисленных синтети­ческих переходов в ряду Сахаров.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы