Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

2.    Нахождение СН2ОН-группы в аксиальном положении наряду с дру­гими аксиальными заместителями (0,5 условной единицы). Это условие, называемое эффектом Хасселла-Оттара, является частным от первого и также вытекает из общих положений конформационного анализа, соглас­но которым отрицательное влияние аксиального заместителя на устойчи­вость конформаций возрастает с ростом величины заместителя.

3.    Такое расположение связи С—О у второго углеродного атома, когда ока находится по одну сторону с двумя С—О связями у С(1)И в проекции попадает в острый угол между ними (2,5 условных единицы). Эта специфическая для моносахаридов возможность (иногда называе­мая А2-эффектом) становится понятной из следующих соображений. В том случае, когда С—О связь у С<2> и две С—О связи у Qi) направле­ны в одну сторону, вблизи C(i)—С( : углеродных атомов создается скопление атомов кислорода, которые испытывают сильное отталкивание в связи с пространственными и электростатическими факторами. Благо­даря этому конформация, где проявляется этот эффект, является, есте­ственно, особенно неблагоприятной. Значение этого условия столь вели­ко, что оно часто превалирует над всеми остальными.

4*                     -51


Имея в виду эти три фактора неустойчивости пиранозных циклов, можно предсказать, в виде какого из конформациоиных изомеров будет существовать данный моносахарид. Ниже приводятся несколько приме­ров анализа возможных конформаций моносахарида.

1)  p-D-Глюкоза.




ОН


 


Как видно, в этом случае при 1С-конформации яяуестителиуС(1), С(2>, С(3), С(4) и С(5) находятся в аксиальном положение., в том числе и СН2ОН-группа (эффект Хасселла-Отгара). При Cl-конформации, напро­тив, факторы неустойчивости полностью отсутствуют. Таким образом ясно, что для p-D-глюкозы конформация С1 более выгодна и глюкоза существует только в виде этого конформационного изомера.

2)  a-D-Галактоза.




сн.он


 


В этом случае, в 1С-конформации налицо аксиальные заместители у С(2), С(3) и С(5), в том числе и СНгОН-группа и, что самое главное, С—О связь у С(2) попадает в проекции между С—О-связями у Qi) (А2-эффект). В Ci конформаций, напротив, из факторов неустойчивости имеются только аксиальные заместители у Qi) и С(4), и эта конформация значительно благоприятнее, чем 1 С.

3)  a-D-Ликсоза.




НО


СН2ОН

^----- о


он


 


В этом случае в обеих конформациях имеется равное число факторов неустойчивости: в 1С-конформации — аксиальные заместители у С(з> и С(4), в Cl-конформации — аксиальные заместители у Qi> и С(2>- Отсюда можно сделать заключение о том, что a-D-ликсоза будет существовать как равновесная смесь обоих конформациоиных изомеров.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы