Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Калькулятор лизинга автомобиля онлайн turbopolis.ru.

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

СН2—СН2                                              СН„—СН2

S        NH-COCH2NH-COCH(CH3)NH2+   S        NH-COCH2NH-COCH(CH,)-4H,

COCH(CsH,)NH2                                    COCH(C3H7)NH2

NH2CH(C3H7)CO—NHCH(C3H7)COOH валил-валин

He менее интересны межмолекулярные перегруппировки пептидов fi-оксиаминокислот.

Еще в 1923 г. Бергман показал, что бензоилэтаноламин и эфир бен-зоилсерина (VI) под действием PCls или SOCl2 циклизуются с обра­зованием эфира оксазолинкарбоновой кислоты (VII), который при об­работке слабыми кислотами превращается в О-бензоилпроизводное се-рина (VIII)  или этаноламина.

508


CH2—CH—COOR(H)PClB   СН2CH—COOR(H)           CH2—CH—COOR(H)

!         I                                   II                                      Н.      I            I

о

СОС6Н5 VIII    I

NH+

ОН     NHCOCeHB

О       N

С—С6Н5 VII

VI

ОН'


Последнее соединение (VIII) представляет собой эфир бензойной кислоты, у которой спиртовым остатком является оксиаминокислота. О-бензоильные производные аминоспиртов и оксиаминокислот устой­чивы только в кислой среде. При подщелачивании они спонтанно пре­вращаются  в исходные Ы-бензои'льные  производные.

Дальнейшие исследования показали, что аналогичные процессы проходят и с пептидами р-оксиаминокислот с образованием О-пепти-дов (М. М. Ботвиник, С. М. Аваева, Э. А. Мистрюков). Бергман пред­полагал, что такие перегруппировки могут   иметь   место и в природе.


 


СН2------ СН2

SH       N —


Схема перегруппировки S-пептида

СН2—СН2
СН3
            -|            I                                                       CHS

COCH.NH—COCHNH2/    SH    NH—COCHNH—COCH2NH—COCHNH2

СОСНЫНд

I С3Н7

IV

\                                                QH7

\

4      CH2---- CH2

\

сня


'СНг — CH2


C3H7


/


SH     NH—COCH2N—COCHNH2

/                    I

/                              COCHNHa

C3H7

V

CH,


SH     NH—COCH2NH—QOCHNH—COCHNH2

II

CH2—CH2

CH.

c,n. I

nh coch2nh-cochnh-tochnh2 III


CH2—CH—СООН

OH     NH—COCH(R)NH ..


H-

oh*


CH2-CH—COOH I        NH2

о


COCH(R)NH . . .

Эти реакции могут происходить и в более мягких условиях, например, в условиях гидролиза белковой молекулы (Денюэль). Они были обна­ружены и на белках Эллиотом.

507


Новую внутримолекулярную перегруппировку пептидов р-оксиами-нокислот недавно открыл Бреннер.

Если обработать метиловый эфир (О-фенилаланил)-салицилоилгли-цина (I) триэтиламином, то фенилаланиновый остаток, связанный с фе-нольным гидроксилом, внедряется в пептидную связь, образуя новый пептид — метиловый эфир салицилоилфенилаланилглицина (II). Его можно снова превратить в О-аминоацильное производное, например, в метиловый эфир (О-глицил)-салицилоилфенилаланилглицина (III). Для этого метиловый эфир салицилоилфенилаланилглицина последователь­но обрабатывают фосгеном и карбобензоксиглицином. Образующийся метиловый эфир (О-карбобензоксиглицил)-салицилоилфенилаланилгли­цина (IV) подвергают гидрогенолизу над палладиевой чернью в кис­лой среде и получают соль метилового эфира (О-глицил)-салицилоил­фенилаланилглицина (V). В щелочной среде остаток глицина внедряется в пептидную связь, образованную салициловой кислотой и фенил-аланиновым остатком. Возникает салицилоильное производное три-пептида, а именно метиловый эфир салицилоилглицилфеншгаланилгли.-цина  (III).


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы