Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

И. Л. Кнунянц с сотрудниками нашли, что пептиды цистеина, у ко­торых аминокислотный остаток расположен у серы, так называемые* S-пептиды, способны в слабощелочной среде изомеризоваться в N-nen-тиды.

сн2-сн-соо-

I          I                                     CHg-CH—СООН

'          1                         ГУН'        1         I

S          NH3+                _____ >   SH     NHCOCH(R)NHCO

COCH(R)NHCO....

Реакция протекает настолько легко, что авторы предложили исполь­зовать ее в качестве одного из методов синтеза цистеиновых пеп­тидов.

Виланд изучал эту реакцию на более сложных моделях и пришел к заключению, что перегруппировка аминоацильного остатка с серы на азот может проходить не только на соседнюю аминную группу, но и на более отдаленную. В качестве примера для изучения им был вы­бран Э-валил^-аланилглицилцистеамид.

Cri2—С02

S         NH-COCHsNH—COCH(CHs)NH,

COCH(C3H7)NH,

505


Под действием  щелочи   он  превращается   в следующие тетрапептиды СНг—СНг

|     |

SH      NHCOCH(C3H7)NH— COCH2NH—COCH(CH3)NH2 аланил-глицил-валил-цистеамид   (I)

СН2—СН2

SH     NH—COCHaNH—COCH(C3H7)NH—COCH(CH3)NH2 аланил-валил-глицнл-цнстеамид (II)

сн2—сн2

I    I

SH     NH—COCH2NH—COCH(CH3)NH—COCH(C3H7)NH2

валил-аланил-глицил-цистеамид   (III)

Таким образом, валиновый остаток может перемещаться в три разных положения по отношению к цистеамиду.

Виланд вскрыл и механизм этой реакции. Как оказалось, сначала образуется нестойкое промежуточное диаминоацильное производное (IV) (по амидной группе цистеамида; S-валиновый остаток переме­щается на амидную 'Группу цистеасмида),

СН2-СН2                                           **     СН2-СН2

N-CO C0[cH(QH7)NH2

II                                       ,                     ^    -'-------

CH2NH—COCH(CH3)NH2

S       NH— COCH2NH—COCH(CH3)NH2              SH

COCH(C3H7)NH2

 

которое может претерпевать следующие превращения (см. схему ■стр. 507): а) остаток аланилглицина может мигрировать на аминную группу валила с образованием аланилглицилвалилцистеамида (I); 'б) валильный остаток может мигрировать на следующую пептидную 'Связь с образованием нового диаминоацильного производного цистеами­да аланил (Ы-валил)-глицилцистеамид (V). Последний в свою очередь «с равной степенью вероятности может образовывать аланил-валил-гли-цил-цистеамид (II) и валил-аланил-глицилцистеамид (III).

Виланд показал также, что S-производное пептида цистеамида мо­жет реагировать с аминной группой другой молекулы (межмолекуляр-жо) с образованием валил-валина.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы