Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Имеются и другие данные о приложении ИК-спектроскопии в обла­сти химии углеводов, показывающие полную возможность использо­вания этого метода для решения отдельных частных вопросов.

По-видимому, еще более перспективным для решения стереохимиче-ских вопросов химии углеводов является метод ядерного магнитного ре­зонанса. Однако в настоящее время этот метод только начинает находить свое применение в химии Сахаров, и недостаток материала не позволяет еще вывести общие закономерности.

Таутомерия моносахаридов в растворах

Как указывалось, моносахариды в кристаллическом состоянии суще­ствуют в циклической форме и являются устойчивыми соединениями; во многих случаях они могут быть выделены в виде двух аномеров, отлича­ющихся конфигурацией у гликозидного атома. Однако при растворении индивидуального аномера в воде или другом подходящем растворителе быстро наступает таутомерное превращение, приводящее к образованию равновесной смеси нескольких форм моносахарида. Внешне это прояв­ляется в изменении угла вращения сахара (мутаротация). Априори каж­дый моносахарид может существовать в виде одной альдегидной формы (XX), двух аномерных пиранозных форм (XXI и XXII) и двух аномер­ных фуранозных форм (XXIII и XXIV). Таким образом, в общем виде в растворе моносахарида (например, глюкозы) должно существовать равновесие следующего типа:

46


fc>

он

ХЛ1


СН2ОН


снон

i/l—°\°н но

О-

он

он


XXIII


он


но-


сно он

он он

сн2он

XX


^

^


сн2он

о

но Ч----- f он

XXII      ОН

сн2он

I

О-

он

он


он


XXIV


снон


Сложные таутомерные отношения Сахаров, представляющие собою пример кольчато-цепной таутомерии, позднее нашли свою аналогию в кольчато-цепной таутомерии простейших у- и б-оксиальдегидов и кето-нов и послужили предметом обширных исследований. Однако и до на­стоящего времени некоторые детали этого вопроса остались невыяснен­ными.

Достаточно очевидно, что взаимные переходы между циклическими таутомерами (XXIXXIV) могут проходить только через образование альдегидной формы (XX), поэтому одним из основных вопросов при изу­чении этого процесса является вопрос о механизме взаимного перехода циклических и альдегидных форм.

Взаимные превращения аномеров, наблюдаемые по изменению скоро­сти мутаротации, ускоряются под действием кислотных и основных аген­тов. Чрезвычайно любопытно, что это ускорение наблюдается чаще всего при одновременном действии кислотного и основного агента, которые в отдельности слабее влияют на скорость мутаротации. Так, например, пиридин и крезол в отдельности не проявляют ускоряющего действия, однако их одновременное действие вызывает быструю мутаротацию. Особенно любопытно, что 2-юкоипиридин (пиридон-2), сочетающий в себе свойства кислоты и основания, обладает сильным каталитическим действием на процесс мутаротации.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы