Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

3. Ферментативный гидролиз гликозидов. Этот наибо­лее старый метод определения конфигурации гликозидов, использованный впервые Э. Фишером, основан на том, что природные ферменты, выделя­емые часто, как и соответствующие гликозиды', из растительных объектов, обладают строгой стереоспецифичностью. В частности, ферменты, рас­щепляющие гликозидные связи (гликозидазы), разделяются на а-глико-зидазы, расщепляющие только a-гликозиды, и [5-гликозидазы, расще­пляющие р-гликозиды. Наиболее употребительными среди первых является a-мальтаза, среди вторых — эмульсин. Для установления кон­фигурации у гликозидного атома исследуемый гликоз.ид подвергают гидролизу тем или иным ферментом и, в зависимости от того, а- или Р-гликозидаза вызовет гидролиз, относят гликозид к тому или иному типу.

Этот простой метод и в настоящее время является наиболее употре­бительным. Особенно часто он используется для определения конфигура­ции гликозидного центра в полисахаридах. Хотя и до настоящего време­ни вопрос о природе специфичности и, в частности, стереоспецифичностн ферментов остался, из-за отсутствия данных о химии ферментов, совер­шенно неясным, тем не менее с чисто практической точки зрения этот


метод установления конфигурации гликозидов имеет большие преиму­щества благодаря своей простоте   и   четкости получаемых результатов.

4. Физико-химические методы. За последние годы начина­ют приобретать значение физико-химические методы определения конфигурации гликозидного центра, хотя приходится признать, что вне­дрение физико-химических методов в химию углеводов происходит не­сравненно медленнее, чем в области изучения других сложных природ­ных соединений. Несмотря на близость большинства физико-химиче­ских констант аномерных гликозидов, в некоторых случаях можно сде­лать достаточно определенные заключения. Так, например, молекуляр­ная рефракция (HARd) (5-аномера выражается, как правило, большей величиной, однако методические трудности, связанные с ее измерением, и недостаточная точность этой константы затрудняют использование этого приема для определения конфигурации гликозидного центра.

Из обширных кинетических исследований, посвященных гидролизу гликозидов, сделано закючение, что гликозиды, имеющие транс-конфи­гурацию у С(\)—С(2;, гидролизуются быстрее, чем соответствующие цис-изомеры. Эта закономерность в настоящее время может быть объяс­нена теоретически, однако практически этот метод используется редко, так как требует довольно значительного времени.

Перспективным методом является, по-видимому, инфракрасная спек­троскопия. Хотя конфигурацию моносахарида в целом при точности ме­тода, достигнутой в настоящее время, нельзя вывести из данных инфра­красных спектров, тем не менее отдельные частные закономерности могут быть установлены; так, по данным Стейси и Уиффена, инфракрас­ные спектры дают возможность различить а- и [5-аномеры моноса­харидов и их производных, поскольку для а-конфигурации связи С()) —О характерна полоса 844 см~х, а для ^-конфигурации полоса около 890 см~1. Инфракрасная спектроскопия применима и для струк­турного анализа полисахаридов, где имеется, например, возможность различить глюкозаны 1,3 и 1,6-типа.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы