Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

закажите корпоративные подарки оптом

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

XNH—CH(R)COY+H2NCH(R')COOR"------- XNHCH (R) CONHCH(R') COOR",

I                                  II

где X — защитная группа;

Y—активирующая группа.

R"=C2H5, СНз, СН2С6Н5, Na, К Карбоксильную группу зторого компонента защищают путем этерифи-кации или образованием солей. Чаще всего пользуются метиловыми и этиловыми эфирами, в последнее время также бензиловыми эфирами. Метиловые и этиловые эфиры полученных пептидов гидролизуют обыч­но щелочью на холоду, бензиловые эфиры разрушают гидрированием на палладии.

XNHCH(R)— CONH — CHaCOOCHAHe----- XNHCHC0NHCH2C00H+CeH6CH3

I

R

Бензиловые эфиры особенно удобно использовать в тех случаях, когда в качестве защитной группы применяется карбобензокси- или бензиль->ные остатки. «Защита» аминных групп должна удовлетворять основ­ному требованию; удаляться избирательно без одновременного расще­пления пептидной связи в пептиде. По этой причине оказались непригодными бензоильные, ацетильные, карбэтокси- и карбометокси-производные аминокислот. В качестве защитных групп чаще всего применяют следующие группы  (см. табл. 7).

Если аминокислоты содержат еще и другие функциональные группы, например, ОН, SH, NH2—C = NH, или карбоксильные группы, то синтез пептидов иногда сопровождается побочными процессами. Поэтому целесообразно по возможности защищать эти группы. Так, аргинин применяют  обычно  в виде   нитроаргинина.

Гидроксильную группу в оксиаминокислотах в последнее зремя защищают бензильным остатком, который уже давно применяли для защиты сульфгидрильной группы цистеина   Существенные затруднения


Таблица 7

Наиболее употребительные защитные группы

 

Группа

Формула

Ъсловия удаления

Продукт реакции     1

Кем и когда предложены

Карбобензокси

с6н6сшэсо—

Гидрирование над"" палладием

С6Н6СН3; С02; пеп­тид

Бергман, Зервас, 1932 г.

 

 

Действие НВг в CHgCOOH

Действие      натрия в жидком   аммиаке

С6Н6СН2Вг, С02, пептид

С6НбСНз, С02;

пептид

Бен-Ишаиг 1952 г.

п - Толуолсульфо (тознльная)

CHgCeHiSOg

То же

СцНбСНз, пептид

Шенхеймер^ 1926 г.

Трнфторацетнль-ная

CFsCO —

Действие слабых щелочей

CF3COONa, пептид

Вейганд, 1952 г.

Трнфеннлме-тнльная (три-тил)

6Нб)зС —

Действие   50%-ной

уксусной   кислоты

разбавленной   НС1

CHsCOOH

6Н6)з СОН,

пептид

Хельферих,

1925 г.;

Веллюз,

1955 г.

Днбензнльная

6Н5СН2)а

Гидрирование над палладием

С6Н5СН3, пептид

Веллюз, 1954 г.

Формнльная

нсо —

Гидролиз HCI в спиртовом  растворе

НСООН,   пептид

Уоллей, 1953 г.

Фталильная

/СО—

С,Н/

хСО—

Действие гидразин-гидратом

СО—i\ri CaHZ          |     ; хСО—NH

пептид

шихан, 1949 г.

Карбокснцнкло-пентнл

1    1—осо—

Действие НВг в CHsCOCH3

Пептид, цнклопен-тан, С02

Мак-Кей,

Олбкутсон,

1957 г.

Карбоксицнкло-гексил

 

J-OCO

То же

Циклогексан,  С02,

пептид

То же

Бутилокснкарбо-

нил

(СН3)3С—ОСО—

Действие НВг

Пептид, С02, спирт

Швнцер, 1959 г.

п-феннлазо-бен-знлоксикарбо-ннл

с —(

6N=N—

:„н4—сн2осо—

Гидрирование над палладием

Пептид, С02, фе-ннлазотолуол

То  же

возникают при синтезе пептидов, содержащих глутаминовую и аспара-гиновую кислоты. Глутаминовая кислота (или ее производные), ее пептиды и амиды легко циклизуются в пироглутаминовую кислоту, при гидролизе которой могут образоваться как у-, так и а-амид глута-миновой кислоты или ее пептида.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы