Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


Глава 1

СИНТЕЗ ПЕПТИДОВ И ЦИКЛОПЕПТИДОВ

Изучение пептидов удобно начать с методов их синтеза Самый про­стой из мыслимых путей синтеза — взаимодействие двух молекул амино­кислот — не осуществлен в обычных условиях

NH2—CH (R)—COOH+NH2—CH (R')—ОЗОН-------------- не идет

I компонент                   II компонент

Реакция не идет по следующим причинам, образование пептидной связи представляет собою частный случай амидирования органической кислоты:

RCH2COOH + NH3 - RCH2CONH2 + Н20

В этой реакции нуклеофильная группа аммиака атакует электрофиль-*!ый углерод карбоксильной грулпы.

г-/° R-C-OH + :NH3

84

Но заряд этот невелик, и реакция амидирования протекает только при нагревании. Замена водорода в карбоксильной группе на остаток, от­тягивающий  на  себя  электроны,  способствует реакции  амидирования.


1-е/


С1


+ NH3 - RCONH2 + НС1


Заряд б+ на углероде значительно уменьшается у амфотерных амино­кислот. Поэтому реакция образования пептидной связи может происхо­дить только при значительной затрате энергии. На образование одного моля пептида затрачивается около 3000—4000 кал. Можно провести, однако, реакцию и при обычных условиях, если активизировать моле­кулу аминокислоты путем увеличения заряда на С-атоме введением в молекулу аминокислоты группировок, оттягизающих на себя электроны. Для активации превращают аминокислоты в смешанные ангидриды или в эфиры, содержащие в спиртовом остатке электрофильные груп­пировки, или же, наконец, во внутренние циклические ангидриды и зфиры.

Смешанные  ангидриды  аминокислот


Ш,СН(1У— СО-


 

Галоид

 

N3   -O-C-R

 

У0

—О—С—OR

 

-O-SO3

 

—О—Р02

 

OR

6—РО

\

OR

Yy°x

1! 1   >р-


о


487


Активированные    эфнры    амннокнсло'

—ОСН2С
OC6H4NN02 n
OC„H4CN
NH2CH (R)
- СО -                     _OC.H,(NO,),-2,4

SCjHe 0C6H3N02CH3 Внутренние   ангидриды или   эфиры   аминокислот

_СН----- СО              —СН---- СО            —СН—СО            —СН—СО

II                       II                     II                     II

N.                       HN4/0                      HN4/S                     HN4/0

оксазолон

СО                           CS                           СН2

карбоксн-              меркапто-                 оксазо-

ангидрид                тиазолои                  лндон


Наряду с актизацией карбоксильной группы в 1-м компоненте важно еще защитить аминную группу первого и карбоксильную группу второго компонента. Это необходимо для предотвращения нежелатель­ных реакций конденсации между карбоксильной и аминной группами первого компонента и для предотвращения взаимодейстзия его аминной группы с соединениями, используемыми для активации карбоксильной группы. Синтез можно тогда изобразить следующей схемой:


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы