Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

/-а-аномер    (цис);   2-Р-аномер    (транс) ДИТ,   В   СВОЮ   ОЧереДЬ,      К      уМвНЬШеНИЮ

различия в способностях к комплексо-образованию с Н3В03 и делает менее определенной   картину  изменения   электропроводности,   что    часто    за­трудняет четкую интерпретацию результатов и делает заключение о кон­фигурации аномеров менее строгим.

Напротив, если рассматриваемый моносахарид имеет фуранозную структуру, то метод Безекена дает совершенно однозначный ответ, в силу того, что в жестком пятичленвом кольце у всех углеродных атомов, в него входящих, имеется закрепленная конфигурация, поэтому в дан­ном случае оба аномера резко различаются по способности к комп-лексообразованию, и измерение электропроводности растворов с H3B03 дает весьма четкий результат.

2. Метод ХэдсонаДжексона. Этот простои и изящный метод определения конфигурации гликозидного центра в гликозиде, а сле­довательно и в соответствующем ему аномере моносахарида, основан на выделении продукта окисления гликозида йодной кислотой и определе­нии величины -вращения. При окислении йодной кислотой метилглико-зида и последующего окисления получающегося диальдегида бромной водой образуется двухосновная кислота, которая идентифицируется в виде бариевой или стронциевой соли. При окислении любого моносахари­да (за исключением дезоксисахаров) может образоваться одна из четырех стереоизомерных кислот, конфигурация которых зависит только от кон­фигурации у C(i) и С(5) (или С(4) у пентоз) и не зависит от конфигурации других С-атомов (С(2), С(3) и С(4))_. a-D-гликозид и a-L-гликозид дают одну пару антиподов, [3-D- и P-L-гликозиды — другую пару антиподов, диастереомерную первой. Эти пары диастереомеров отличаются одна от другой физическими свойствами, в частности для a-D- и a-L-пары харак­терны бариевые соли, [5-D- и (З-ь-пара дает характерные стронциевые со­ли. На основании этого исходный гликозид можно отнести либо к тому, либо к другому типу (см. схему на стр. 45).


о

сн3о-^

снон I

снон о     —>■ I

снон
_.[__ J

с:н2он

Л»

-|-осн3 снон

J              О

снон           *■

I

снон

сн2он


соон

соон

СН.ОН

осн, соон

соон

СН2ОН


о    о

о    о


^-ОСН3

соон

соон

СН2ОН

сн,о-

СООН

СООН

СН2ОН


о


-|-осн3

СНОН

I

СНОН

I снон

сн2он

fl-L

сн3о-|-

снон

I

снон

I

снон

сн2он


a-L

Далее, поскольку обычно известно, к какому ряду (D или l относится исходный моносахарид, или это было определено заранее ■(см. выше), то можно выбрать и конфигурацию гликозида. Более того, измеряя вращение полученной двухосновной кислоты и зная по физиче­ским свойствам, к какой паре она относится (т. е. <x-D и <x-L- или fi-DP-L-), можно сделать выбор внутри каждой пары и сразу отнести полу­ченную кислоту, а следовательно, и исходные глюкозиды к <x-D-, [3-D, a-L- или fi-L-ряду. Таким образом, можно определить в один прием кон­фигурацию у С(1)И С(5) (или С (4) у пентоз), т. е. конфигурацию глико-зидного центра и абсолютную конфигурацию сахара. В настоящее вре­мя все четыре типа кислот, которые могут получаться в результате окис­ления, хорошо известны, и это позволяет сразу, получив продукты окисления и сравнив их с известными образцами, сделать вывод о кон­фигурации у Cfi) и С(5) (или соответственно у С(4))-


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы