Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Для циклического гликоля, что имеет место и в сахарах, оба гид-роксила должны находиться в цис-положении, транс-гликоли комплекса с борной кислотой не образуют.

Из двух аномеров моносахарида лишь у одного гликозидный гидро-ксил находится в цис-положении к соседней гидроксильной группе уС(2), другой аномер у С^ц—С(2> имеет транс-расположение. Таким образом, только один из двух аломеров способен давать комплекс с борной кис­лотой.


ОН

но           он

(не реагирует)

При добавлении моносахарида к водному раствору борной кислоты комплексная кислота возникает лишь у аномера, имеющего цис-располо-жение гидроксилов у С(!)—С(2). Так как конфигурация С<2> известна из стереохимии взятого моносахарида, то это дает возможность сде­лать заключение о конфигурации гликозидного атома данного моноса­харида.

Комплексы углеводов с борной кислотой непрочны и существуют, веро­ятно, в виде равновесной смеси с исходными компонентами, поэтому ком-плексообразование не закрепляет конфигурацию гликозидного центра (как это имеет место, например, при образовании гликозида) и не по­давляет мутаротации. Поэтому кислотность раствора, содержащего мо­носахарид и борную кислоту, постепенно изменяется, сдвигаясь к вели­чине, характерной для равновесной смеси обоих аномеров. Если, следо­вательно, измерять электропроводность такого раствора, то она будет падать в том случае, когда исходный аномер имеет цис-группировку, и повышаться, когда в исходном аномере имеется транс-группировка. Для Двух аномеров моносахарида картина  изменения электропроводности в


43


водном растворе борной кислоты будет иметь общий вид, представлен­ный на рис.  1.

Обычно используется именно измерение электропроводности, как метод, позволяющий более точно установить наличие комплекса в растворе. Ясно также, что наличие других цис-гликольных группировок в молекуле моносахарида (у С(3;—С(6;-атомов), которые дают комплексную кислоту с другой молекулой Н3В03, не мешает сделать заключение о стереохи­мии гликозидного центра, так как это влияет лишь на величину электро­проводности равновесной смеси аномеров, но не сказывается на характе­ре изменения электропроводности.

Следует отметить, что метод Безекена далеко не во всех случаях дает четкие результаты. Дело в том, что шестичленное тшранозное кольцо еа-

J

in

|| f

Время

xaipa   может   принимать   ту   или   дру­
гую   конформацию   (конформация  мо­
носахаридов будет подробнее рассмот­
рена   ниже),   в   зависимости   от   чего
гидроксильные группы меняют   взаим­
но свое положение в пространстве. Это
может привести к некоторому сближе­
нию   транс-гидроксилов    и,   напротив,
к некоторому отдалению цис-гидрокси-
лов, и, таким образом, в чисто геомет­
рическом смысле различие между цис-
Рис.   1. Изменение электропроводно- гликольной  и транс-гликольной   груп-
сти аномерных моносахаридов в вод- пировками   сглаживается.   Это приво-
ном растворе борной кислоты.
            r                                                   r


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы