Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

R—CH—СООСН2СвН5 Hg/Pd -> R—СН—СООН+С6Н5СН3

1                                         I

NH2                                      NH2

Бензиловые эфиры аминокислот не всегда удается получить нагрева­нием аминокислоты со спиртом в присутствии НС1, так как при этом образуется хлористый бензил Поэтому их рекомендуют получать нагре­ванием бензолсульфокислой или пара-толуолсульфокислой соли амино­кислоты с бензиловым спиртом с одновременной отгонкой воды и после­дующим разложением соли.

R—СН—СООН           + С6Н5СН2ОН-------- *~R—СН-СООСН2СвН5

NHf.CH3C6H4SCf                                     NH?-CH3C6H4S03e

Большое значение приобрели эфиры аминокислот, в которых спиртовый остаток содержит какую-либо группировку, оттягивающую на себя электроны Например, цианметиловые, п-нитрофениловые и тиофенило-вые эфиры ацилированных аминокислот

R_CH-COOCH2CN; R-CH—COOC6H4N02; R-CH— COSC6H5

I                            I                             I

NHCOR'                   NHCOR'                    NHCOR'

Оттягивание электронов способствует появлению на карбонильном угле­роде некоторого б+ заряда, который облегчает реакцию между карбо­ксильной группой одной аминокислоты и аминной группой другой (см. синтез пептидов).

Синтез цианметиловых эфиров проводят взаимодействием соли аци-лированной аминокислоты с хлорцианметилом.

R_CH-COO-N+(C2H5)3+ClCH2CN-*R-CH-COOCH2CN+N(Ci!H5)3 • НС1

I                                                    I

NHAc                                             NHAc

Для получения нитрофениловых эфиров ацилированных аминокислот удобно применять дициклогексилкарбодиимид (см. ниже).

R-CH—COOH+OHC6H4N02+C6H11N=C=NCbHn - R-CH-COOC6H4N02+

I                                                                         I

NHAc                                                                  NHAc

+CeHnNH—CO—NHCHn

Эфирная группа обычно более активна, чем карбоксильная. Она легко реагирует с аммиаком, аминами, гидразинами, гидроксиламином и т. д. Эфиры аминокислот восстанавливаются в мягких условиях LiAlH4, LiBH4, А1Н^ до аминоспиртов.

R—СН—COOR'   _52------ R—СН-СН2ОН

I                                  I

NH2                                NH2

Эту реакцию широко применяют для установления числа пептидных це­пей в белках и для определения С-концевых аминокислот. Позже было найдено, что и сами аминокислоты  можно восстанавливать до амино-

462


спиртов Эфиры ацилированных аминокислот также реагируют с гидра­зином, образуя гидразиды кислот; последние дают с азотистой кислотой азиды кислот, которые используют при синтезе пептидов


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы