Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

я.-Гликозид                  Р-Гликозид

I мальтаза                     эмульсин

Аномер с высоким       Аномер с низким правым вращением       правым вращением

\                     /^

Равновесная

смесь аномеров

Этот опыт показывает, что гидролиз глюкозида дает аномер глюкозы, полностью соответствующий по конфигурации исходному глюкозиду, и таким образом конфигурация аномерных моносахаридов и соответству­ющих гликозидов совпадает. Этот результат, как будет видно из даль­нейшего, имеет значение для установления конфигурации аномерных моносахаридов.

Установление конфигурации аномеров

Вопрос об установлении конфигурации -гликозидного центра является последним вопросом стереохимии моносахаридов, поскольку с его вы­яснением устанавливается полная конфигурация моносахарида. Выясне­ние конфигурации гликозидного атома принципиально и методически отличается от установления конфигурации остальной части молекулы углевода и представляет гораздо более трудную задачу, так как кон­фигурация гликозидного центра весьма лабильна в отличие от совер­шенно стабильной стереохимии остальной части молекулы.

Для доказательства конфигурации гликозидного центра используют­ся как чисто химические, так и физико-химические методы.

1. Метод Безекена. Методом, которым впервые была определе­на конфигурация аномеров, является метод, развитый Безекеном и ос­нованный на способности моносахарида, содержащего а-гликольную группировку, образовывать циклические эфиры с борной кислотой.

Как хорошо известно, при взаимодействии соединения, содержащего а-гликольную группировку (например, этилекгликоля), с борной кислотой, одна молекула борной кислоты реагирует с двумя молекулами гликоля, заполняя октет у атома бора с освобождением протона, отщепляющегося от одной из гидроксильных групп, в результате чего образуется сильная


СН2ОН              НО.         .ОН           НО-СН2                 СНгО^    /ОСИ,

I             +          /В           +        -    1       *    I        /B         L

но                     но—сн2           сн2о'

о I н

сн2охе/осн2 -1       ,в      |     +  н9 сн .о        оСн,

Образовавшийся комплекс непрочен, однако, получившаяся кислота обнаруживается достаточно лагко. Наиболее точный метод состоит в изме­рении электропроводности раствора, которая резко возрастает при образо­вании комплекса, так как вместо слабой борной кислоты образуется сильная, полностью диссоциированная кислота. Поскольку в получаю­щемся комплексе имеются пятичленные циклы, существуют стереохими-ческие условия его образования, а именно, подобный комплекс может образоваться только в том случае, когда обе гидроксильные группы «-гликольной группировки находятся в пространственно близком поло­жении.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы