Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

-, RCH—СН—СООН        RCH—СН—СООН

/II                nh.   |        I

/       ОН   Вг                —► ОН   NH2

R—СН=СН-СООН+НВЮ

^R-CH-CH—СООН           RCHСН—СООН

II                     nh,    |        |
Вг    ОН
               ----     NH2   ОН

Картер нашел, что реакция между кротоновой кислотой и бромновати-стой кислотой, получаемой «в момент выделения», протекает только в одном направлении с образованием р-окси-а-бром-масляной кислоты, которую аминированием превращают в (З-окси-а-аминомасляную кис­лоту.

К сожалению, при этой реакции преобладающим изомером является неприродный изомер аллотреонин. Его можно превратить в треонин, пользуясь вальденовским обращением, но это осложняет синтез (см. стр. 455).

Для синтеза этой и других р-окси-а-аминокислот было предложено несколько вариантов реакции, позволяющих закрепить положение атома Вг и ОН-группы в молекуле.


29    Химия природных соединений


449


Эти варианты реакции представлены следующими уравнениями:


СН2— СН-СООН

NH,; HBr  I        I
--------- » ОН    NH»

СН2=СН—COOCH3^5n5 СНг—СН—СООСН3

ОС2Нб    Вг

CHa=CH-CONH2---------- » СН2-СН—CONH2

I       \

ОС2Н5   Вг

(CH,COO)2 Hg                                              в-

СНг=СНСООН(СН3)—тъ-хи------ » СН2-СН-СООН (СН3)^1- СНг-СН-СООН(СН,Ь

OCH3HgOOCCH3                          OCH3    Вг

NH,; HBr

              ► СН2—СН—СООН

I     1

ОН     NH8

Однако более широко применяемым методом синтеза серина в настоя­щее время является метод альдольнои конденсации формальдегида с ацетиламиномалоновым эфиром, разработанный Кингом. Образующий­ся при этом оксиметилен-ацетиламиномалоновый эфир при гидролизе дает серии.

COOR                              COOR

HCOH+HCNHCOCH3 H2C-C-NHCOCH3 — Н2С—СН—СООН

I                       II                             II

COOR                      HOCOOR                         НО NH2

Следует отметить сравнительно легко протекающую в щелочной среде дегидратацию оксиметилен-ацетиламиномалонового эфира, в результа­те которой образуется ацетиламиноакриловая кислота.

COOR

1                      ОН'

СН2—С—NHCOCH3 -   СН2=С-СООН

I       I                               I

ОН      COOR                                NHCOCH3

Треонин можно получить нитрозированием ацетоуксусного эфира и пос­ледующим восстановлением над платиновым и палладиевым катализа­тором. Реакция протекает в две стадии. Сначала нитрозогруппа вос­станавливается до аминогруппы, затем в более жестких условиях кетон-ная группа превращается в гидроксильную. Но наиболее удобным мето­дом в настоящее время является метод, предложенный в 1958 г. япон­ским ученым Акабори. Он остроумно использовал реакцию синтеза треонина, происходящую в живом организме, а именно альдольную кон­денсацию ацетальдегида с глицином. При взаимодействии медного ком­плекса глицина с ацетальдегидом образуется медная соль треонина, которую разлагают соляной кислотой или сероводородом. Существенно, что главным продуктом реакции является  треонин,  а  не  аллотреочин.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы