Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Зимняя мото экипировка http://redlaika.ru/.

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Для всех других типов моносахаридов: пентоз, кетогексоз и т. д., названия а- и [5-аномеров могут быть выведены из определения, приве­денного для альдогексоз.

Каждой паре аномеров моносахарида должны соответствовать два ряда производных по гликозидному гидроксилу. Наиболее обстоятельно этот вопрос выяснен «а примере гликозидов. Уже давно было известно, что каждый моносахарид дает два изомерных гликозида, которые, как правило, могут быть получены в индивидуальном состоянии и также на­зываются а- и р-гликозидами. Изомерия этих гликозидов определяется только различием конфигурации гликозидного атома углерода, что чет­ко доказывается, например, следующим превращением двух изомерных метил глюкозидов:


о

о.

О.

сн,он


-ОСН3 -ОСН3

сн3о—

—осн31

сн,осн.


сн,о


-он

-т-ОСНз

-осн.

СН2ОСН3


V

-осн3| сн3о -j-      о -осн.

сн,осн.


 


 

сн3о-

 

но-

но

 

-он

 

.

 

 

СН,О.Н


сн,осн.


СН2ОСН3


Как видно из схемы, после метилирования, гидролиза гликозида и окисления получившихся тетраметилглюкоз из обоих изомерных глико­зидов образуется один и тот же лактон тетраметилглюконовой кислоты. Из этого ясно, что изомерия исходных глюкозидов зависела только от различия конфигураций  гликозидного углеродного  атома.

Вопрос о том, совпадает ли конфигурация изомерных гликозидов с конфигурацией соответствующих аномеров моносахарида нуждался в специальном решении, так как в процессе образования гликозида могло произойти обращение конфигурации гликозидного центра. Опытные дан-

41


ые показывают, что действительно а-аномеру соответствует а-гликозид ; р-аномеру — [3-гликозид. Это было установлено на примере глюкозы ледующим простым и изящным опытом Армстронга.

Оба изомерных глкжозида (а- и fJ-метилглюкозиды) подвергались рерментативному гидролизу специфическими ферментами: а-глюкозид [ействием мальтазы, fJ-гликозид— эмульсином (вопросы синтеза и хи­мических превращений гликозидов будут подробно рассмотрены в сле­дующей главе), после чего гидролиз приостанавливался добавлением 50дного аммиака, и наблюдалось изменение угла вращения получивше­гося раствора моносахарида.

При гидролизе а-глюкозида был получен раствор с высоким углом зращения, который после прекращения гидролиза 'постепенно падал, до­водя до равновесного значения +52°. Из этого ясно, что получающийся при гидролизе аномер глюкозы имел более высокое вращение, чем аномер, в который в результате мутаротации он превращался. Так как а-глюкоза имеет более высокое вращение, то из этого видно, что а-глю­козид при гидролизе дал а-глюкозу. Точно также (J-глюкозид при гидро­лизе дал раствор с низким углом вращения, который после прекраще­ния гидролиза повышался до равновесного значения +52°. Отсюда следует, что первоначально при гидролизе р-глюкозида образуется р-глюкоза.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы