Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

111                                     1

СООН (R)                       СООН (R)                  СООН (R)                               Вг

NH,

              * С6Н5СН2СН (NH2) СООН

Метод интересен сейчас лишь с исторической точки зрения.

Из значительного числа вариантов этой реакции в настоящее время •широкое применение получил так называемый синтез с помощью аце-тиламиномалонового эфира. Малоновый эфир подвергают нигрозирова-нию. Нитрозомалоновый эфир восстанавливают каталитически (над Pd, Ni) или цинком в уксуснокислой среде до аминомалонового эфира; последний представляет собою очень нестойкое соединение, поэтому аминогруппу защищают ацильным остатком. Из разнообразных ациль-ных групп, применявшихся для этой цели (фталильной, бензоильной, ацетильной и формильной), наибольшее значение получила ацетильная. Ацетил а миномалоновый эфир представляет собою устойчивое соедине­ние, которое применяют для  синтеза самых разнообразных  аминокис-

443


лот. Действием натрия и галоидалкила с последующим частичным омы­лением и декарбоксилированием  получают аминокислоты

н2
ROOC—CH2—COOR+C4H9ONO -> ROOC—С—COOR--------- ROOC—CH—COOR

11                               I

NOH                          NH2

(СН3СО)2 О                                              Na; RBr; H20
--------------  ROOC—CH—COOR------------------ R—CH—COOH

I                                       I

NHCOCH3                          NH2

Из приведенных схем синтеза различных аминокислот следует, что этот метод пригоден для синтеза всех известных аминокислот. Наряду с га-лоидалкилами стали широко использовать акролеин, эфиры акриловой кислоты и акрилонитрил, что позволило одновременно вводить радика­лы и новые функциональные группы.

(COOR)2
II
СН2=СН—СОН          COOR             HCO-CH2-CH2-C-NHCOCH3

I                 /

CH2=CH—COOR + НС—NHCOCH3 - ROOC—CH2—CH2С—NHCOCH3

I                 \                              II

COOR              \                          (COOR)2

CH2=CH-CN                                     NC-CH2-CH2-C—NHCOCH3

II (COOR)2

Использование реакции Манниха еще более расширило рамки примене­ния аминомалонового эфира. Вторичные амины и соединения с подвиж­ным водородом у С-атома конденсируют с формальдегидом. Образую­щиеся третичные амины также легко реагируют с аминомалоновым и циануксусным эфирами, как и галоидалкилы (см. например синтез триптофана).

Можно проводить конденсацию между диметиламином, формальде­гидом и ацетиламиномалоновым эфиром. В полученном соединении ди-метиламин легко замещается на другие группы, так, например, при реакции с цианистым натрием с последующим омылением получают аспарагиновую кислоту.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы