Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

по адекватной стоимости конверты с логотипом

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


В 1952 г. Вудворд и Блох выдвинули несколько иную, чем у Робин­сона, схему биосинтеза стероидов из сквалена, которая также отвечала всем известным фактам.



НО7


Н,С


СНа

/\/\   \/

СН3

XV


Вопрос о выборе между предлагаемыми схемами был решен следующим образом. Холестерин, полученный биосинтезом из С14Н3СООН, был под­вергнут окислению хромовой кислотой по Куну — Роту. При этом, как известно, сохраняются лишь метильные группы, выделяемые в виде ук­сусной кислоты. Согласно схеме Робинсона, при этом должна выделиться лишь С14Н3СООН (за счет C(io),C(i3), С(го) и С<25) и связанных с ними радиоактивных СН3-групп). Согласно же схеме Вудворда, кроме С14Н3СООН должна образоваться и С14Н3С14100Н (за счет радиоактив­ных С<13)И C(i8>; последний образовался за счет миграции одной из СН3-гр>пп).


X__ /*^

ч

г

к


Vr


х^ _ ^х^

X

гг"ч

%

XIV


НО'

*Ъ>


 

XVa


к-\    /X.

ГУ

'-&

Л

х^    X

^~xf*\y'

но

 

XV6

XIV


Опыт подтвердил схему Вудворда, так как С02, полученный по ре­акции Шмидта из уксусной кислоты, обладал активностью, даже не­сколько большей, против рассчитанной (по схеме Робинсона СОг дол­жен быть неактивным).

Как видно из формул меченого холестерина (XVa и XV6) образо­ванного по обеим схемам, в холестерине (XV6) атом С(7) должен быть активным, тогда как в холестерине (XVa) он неактивен. Это различие было также использовано для дополнительного доказательства правиль­ности второй схемы.

429


Ацетат меченого (из С14Н3СООН) холестерина дал при окислении третичным бутилхроматом ацетат А6-холестенол-Зр-она-7 (XVI). Гидри­рование последнего привело к ацетату холестанол-З^-она-7 (XVII), окис­лением которого надбензойной кислотой получен лактон (XVIII) и далее диоксикислота (XIX). Нагревание кислоты (XIX) со смесью H2SO4 и HN3 (реакция Шмидта) дало СОг, который улавливался в виде углекис­лого бария. Последний оказался радиоактивным, что находится в полном согласии со схемой Вудворда.



(трет. С4Н9)2Сг04

АсО

60%

сн3 сн3


он —•- со2

СООН    (ВаСОз)


АсО-


XVII


XV111


н,с

XIX


В дальнейшем было дополнительно установлено, что биосинтез холесте­рина из уксусной кислоты протекает через образование 3,5-диокси-З-ме-тилпентановой (мевалоновой) кислоты

ЛИТЕРАТУРА

И Н Назаров, Л. Д Бергельсон   Химия стероидных гормонов   М.  Изд-во АН

СССР, 1955, стр. 52—56, 269—271 L. F. Fieser, M   Fieser   Steroids   New  York, Remold  Publishing Corporation,  1959,

pp. 403—420.


Раздел четвертый

СТРУКТУРНЫЕ ЭЛЕМЕНТЫ БЕЛКА


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы