Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

хороший производитель фасовочных пакетов

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

R2                      СООН

I                  I

НО—С—Ri — СН3—С—ОН

R3                 С6Н5

A                 D-III

Если же мы возьмем оптический антипод спирта с конфигурацией (В),

то придем к     -атролактиновой кислоте (L-III)

R*                  СООН

I                   I

R1—C—ОН -> НО—С— СН,

I                   I

Я'                 С6Н6

В                   LIII

Прелог проверил свои рассуждения на опытах с карбинолами, абсолют­ная конфигурация которых известна совершенно точно. Так, если исход­ным веществом является борнеол (V), конфигурация которого, как легко видеть, принадлежит к типу (В), была получена L-атролактиновая кислота (L-III)


>^                                             СН2                             СООН

Г 7Jc''OH    иначе      н-с-он ——но-с-снз

i

сн3

V

С                                C6HS

СН,                           L-IU


Ожидаемые результаты были получены также на изоборнеоле, ментоле и некоторых простых карбинолах. Непосредственное применение асим­метрического синтеза к холестанолу 'было малообещающим, так как из трех замещающих радикалов (СН2, СН2 и Н) два незначительно отли­чались по объему. Надо было выбрать такой стероидный спирт, ради­калы которого сильно различались бы между собой, а конфигурация стероида была бы связана с конфигурацией других представителей это­го класса.

Такая связь была доказана Физером на примере 7|3- и Зр-холеста-нолов.

Дибензоат Д5-холестендио,иа-Зр\ 7р (VI), легко получаемый из холе­стерина, дает при гидрировании дибензоат холестендиола-Зр\ 7|3-диола (VII), из которого частичным омылением получают 7-.бензоат холестен-диола-Зр, 7р. В результате окислительного расщепления 'последнего были получены две изомерные бензоксидикарбоновые кислоты (1Ха) и (1X6). Одна из них (1Ха) после омыления, окисления и восстановления по Киж-неру дала известную 2,3-секохолеста1ндикарбо1новую кислоту (X), строе­ние которой, как транс-кислоты, 'было известно ранее. Другая кислота (1X6) при омылении дала оксидикарбоновую кислоту. Так как послед­няя образует лактон  (XI), то  карбоксильная группа в положении 5  и

426


гидроксильная группа в положении 7 должны находиться в цис-положе-нии. Поскольку промежуточный бензаксикетон (VIII) при восстановле­нии по Кижнеру дает холестанол-7р (XII), то ясно, что если ОН-группа в кольце А имеет В-ориентацию, то и ОН-группа в кольце В также дол­жна иметь В-ориентацию. Таким образом, доказательство абсолютной конфигурации холестанола-7В автоматически определило бы конфигура­цию самого холестанола


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы