Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Прелог выбрал для работы эфиры оптически активных спиртов и фе-нилглиоксиловой кислоты. При действии на них магнийметилиодида по­лучались эфиры так называемой атролактиновой кислоты (III), а при последующем омылении — сама атролактиновая кислота, по оптиче­скому вращению которой устанавливалась ее принадлежность к D- или L-ряду (абсолютная конфигурация атролактиновой кислоты была ранее точно установлена).

СН3                                    сн3

CH.MgJ             |                           ОН-                   I

QHjCOCOOCRiR^Rs----------- CeHsC—COOCRIR2R3--------- > СвН6—С-СООН

ОН                                   ОН          III

Следовательно, зная абсолютную конфигурацию исходного спирта, мож­но заранее предсказать конфигурацию атролактиновой кислоты и, на­оборот, по знаку оптического вращения последней судить о конфигура­ции спирта. Для этого надо было как-то учесть пространственное влияние заместителей в молекулах спирта и кислоты. Прелог предложил следую­щую концепцию.

Если мы имеем сложный эфир оптически активного спирта с тремя заместителями R1, R2. и R3, причем R1 меньше R2, a R2 меньше R3, то молекула магнийорганического соединения атакует его с наиболее вы­годной в пространственном отношении, т. е. с наименее экрани­рованной, стороны. Эта бесспорно логически правильная мысль сразу же потребовала известных дополнений. Если остаток спирта может вра­щаться совершенно свободно вокруг связи С—О, то мы вообще не будем иметь никакого асимметрического синтеза.

Следовательно, существует известная заторможенность вращения и одна из конформаций сложного эфира преобладает.

Прежде чем перейти к (рассмотрению этого сложного случая Прелога, возьмем более простой пример. Так, для бутана теоретически могут су­ществовать три конформаций, различающиеся взаимным расположением метальных групп: транс-конформация, скошенная конформация и за­слоненная конформация.

(/Н                                 ^СНз

сн3 х                      сн3 х

(/    СНз                          </     Н

/\                                   /\

Н     Н                           Н      Н

Транс-конформация                    Скошенная  конформация             Заслоненная конформация

Подробные расчеты взаимного отталкивания водородных и углерод­ных атомов привели к совершенно ясному заключению, что транс-кон­формация безусловно более предпочтительная, и что даже для перехода ее в заслоненную конформацию нужна дополнительная энергия 0,8 кал. Это величина небольшая, но достаточная для того, чтобы при обычных


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы