Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

P. Wieland, A. We tt stein. Helv. Chim. Acta, 1957, 40, 2291; 1959, 42, 1586 J.A. Zdenc, A   Bowers, H   Carpi о, С   Djerassi   J   Am   Chem   Soc,  1958, 80,

2596.


Глава 13

ОПРЕДЕЛЕНИЕ АБСОЛЮТНОЙ  КОНФИГУРАЦИИ СТЕРОИДОВ

Все структурные формулы, с которыми мы имели дело до сих пор, носили известную печать условности Считалось, что в молекуле холе-станола ангулярные метальные группы находятся в р-положении (т. е. над плоскостью чертежа) и по отношению к ним уже устанавливалось пространственное расположение всех остальных групп и колец (фор­мула I) Однако вполне естественно предположить, что ангулярные ме­тальные группы в действительности находятся в а-положении (т. е. за плоскостью чертежа) и тогда 'положение других групп соответственно изменится (формула II).



СН3   сн,    НО'


СН3   СН3


Какая же из этих формул, являющихся зеркальными отображениями одна другой, заслуживает предпочтения, иначе говоря, какова абсолют­ная конфигурация стероидов?

Вопрос об абсолютной конфигурации — это один из интереснейших и сложнейших вопросов органической химии. Конфигурации Сахаров и по­лисахаридов уже известным образом скоррелированы, «привязаны» к оптическим изомерам глицеринового альдегида. Установлены конфигура­ции всех аминокислот, но в отношении конфигурации стероидов до 1953 г. ничего определенного не было известно. Отдельные лопытки, предприня­тые Рейхштейном, не дали удовлетворительных результатов. Только в 1953 г. благодаря работам Прелога (Швейцария) в этот вопрос внесена полная ясность. Прелог начал исследование с асимметрического синтеза Марквальда и Маккензи, повторил в больших масштабах их опыты и пришел к интересным выводам.

Вспомним принцип асимметрического синтеза. Если молекула имеет асимметрический атом углерода и на известном удалении от него карбо­нильную группу, то гари действии реактива Гриньяра вообще получаются два стереоизомера. Когда карбонильная группа находится близко (в луч­шем случае рядом с асимметрическим углеродным атомом), то образует­ся преимущественно один изомер. Если же расстояние между карбо­нильной   группой  и   асимметрическим   углеродным   атомом   велико,   то

423


количество второго изомера возрастает и при достаточно большом рас­стоянии получаются практически равные количества обоих изомеров

R

t

R

I

С—R*

R*_C—OH

1

■t—R2 -

(. Ri_c-R2

R

СО                НО-

!            R'MgBr
Ri—С—R*---------- Ri-

I                         I                 1

R3                              R3                      R3


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы