Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Знаки дорожного движения как быстро просто выучить пдд и знаки avtobeginner.ru.

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


 


,,-СОСН3


Л)СН,

.-СНОНСН,


СгО,


,осн.


 


LXXUI


LXXIV


осн,


 



,.-СОСН2СОСООС2Н5


(СООС2Н5)2 C2H5ONa


,'СОСН,ОАс


 


LXXV


LXXV1


 



СОСН2ОН


LV1I


 


Полученный кетоэфир при обработке иодом и затем ацетатом «алия был превращен в 21-ацетоксипроизводное (LXXVI). Кислый гидролиз и изомеризация под влиянием поташа (с одновременным омылением ацетоксигруппы) привели в результате к альдостерону (LVII)

Работа Джонсона была опубликована лишь в виде краткого сообще ния, детали синтеза и выходы не приводятся.

42


Среди работ по полному синтезу стероидов особо стоит синтез экви-лина (LXXVII). Эквилин чрезвычайно прост по строению и отличается от эстрона только наличием лишней двойной связи. Несмотря на это дол­гое время все попытки его синтеза кончались неудачей, так как при вве­дении двойной связи в кольцо В эстрона неизбежно шло дегидрирование всего кольца. Только в 1958 г., после того как был осуществлен синтез кортизона н альдостерона, т. е. всех наиболее сложных стероидных си­стем, удалось осуществить и синтез эквилина (Джераоси, США), исходя из ацетата 19-нортестостерона (LXXVIII). При Хромировании его N-бромсукцинимидом получалось 6-бромпроизводное, а после дегидро-бромирования — диенон (LXXIX). Енолацетат 'последнего (LXXX) при восстановлении натрийборгидридом дал диол (LXXX), превращенный окислением по Оппенауэру в дикетон (LXXXII).


LXXX11


LXXVII


Выше, в разделе о л икробиологических методах окисления, упомина­лось, что микроорганизмы Corinebacterium и другие обладают замеча­тельным свойством вводить двойную связь рядом с кетогруппой. Дикетон был подвергнут микробиологическому дегидрированию, в результате чего образовалась дополнительная двойная связь, однако поскольку в соединении отсутствует ангулярная метильная группа, то полученный диенон не был способен к существованию и моментально изомеризовал-ся в эквилин (LXXVII) Двойная связь в кольце В в этих условиях остается нетронутой.

ЛИТЕРАТУРА

И Н.Назаров, Л Д Бергельсон. Химия стероидных гормонов   М, Изд-во АН

СССР, 1955, стр. 546—623. Сб Перспективы развития органической  химии (под ред А Тодда) М , ИЛ,   1959, стр 119 W.S.Johnson. J   Am   Chem   Soc, 1956, 78, 6278 W. S Johnson,  B. Bannister,   RPappo,  JEPike.  J.  Am   Chem.   Soc,   1955,

77, 817. W  S  Johnson, J  С  Collins, R  Pappo, M  В   Rubin  J  Am  Chem   Soc, 1958,

80, 2585 G. I. P о о s, R. M Lukes, G E A r t h, L H. S a r e 11  J. Am  Chem  Soc , 1954, 76  5031 J. Schmidlin,    G. Anner,    J. R. Billiter,    К   Heusler,    H.  Ueberwasser,


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы