Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


COCH2OAc


X>R


зовалось соединение (LX). Озонированием этого соединения он получил дикарбоновую кислоту (LXI) и затем (после омыления) лактонокислоту (LXII) Действием уксусного ангидрида и затем хлористого оксалила он перевел последнюю в хлорангидрид и затем подействовал диметил-кеталем кетена, в результате чего вместо хлора встала метильная груп­па Возможно, что реакция проходит через образование производного Р-кетокислоты (LXIII) путем присоединения кеталя к реакционноспо-собной связи Остается неясным, почему Джонсон применил именно эту реакцию, а не какую-нибудь другую Так, для введения метильной ipynnbi можно было взять магниииодметил или диметилкадмкй

Полученный таким путем дикетон (LXIV) был окислен трифторнад-уксусной кислотой по известной реакции Байера — Виллигера в триол (LXV) Окисление последнего N-бромацетамидом в водноспиртовой сре­де и ацетилирование привело к кетолактону (LXVI). Последовательным бромированием и дегидромированием была введена двойная связь, а не­предельный кетон (LXVII) действием этиленгликоля превращен в кеталь (LXVIII), как это пок?зано на стр   420

После омыления, защитив первичную спиртовую группу обработкой параксилолсульфохлоридом, Джонсон окислил вторичную спиртовую группу до кетонной и пришел к соединению (LXIX) с той же самой группировкой, какую имел Саретт перед построением кольца D в син тезе кортизона (см стр 412) При действии бутилата калия на кетон (LXIX) образовался стероидный кетолактон (LXX), восстановление которого   алюмогидридом  лития   привело    к   полуацеталю    (LXXI),   а


97»


41 а,


1. Ac20;


CH,

^o  -.a

'CH2CHCOOH

AcO

lAcjO;

2 (COO)*

Act


H.C


CHjCH(CN)—CH3 ООН

Омыление        Н

СН2Сн2СООН

'I^CHjCHsCOOH

ch3

CI

o-

*o  сн3

H,CH,COCI

-ch,chcoci £H*      9^П^сн2снсосн2с(осн3)2

Н2СН2СОСН2С(ОСНз)3
LXIII              CI


 



X

--СН2СН(СНз)СОСН3


CH,CH9COCH3


i.gyo3H;

---- -------------- ^-     Mot,

2. Омыление              J


o-


О

CH2CH(CH3)OH

CH2CH2OH


LXV



H2CH2OAc   i.Br2:


2. Ac20


2.-HBr


О


o-

<J


н,с


oy^   ^

r   CH2CHOAc

LXVI

О

CH3

H2CH2OAc


LXVIII


-CH2CHOAc


CH,

LXVH


CH2OHCH2OH

H

FT


последующий гидролиз — к кетону (LXXII). Защитив ацетальныи гид-роксил метанолом, Джонсон окислил кетол (LXXIII) в дикетон (LXXIV), который он далее конденсировал с щавелевым эфиром в кетоэфир k(LXXV).


СЮ,


2.(CH3)2C6H3S02CI

CH2CHsOS02C6H3(CH3)2


,-СН2СНОАс

НзС

(^^^Y^CHjCHjOAc
\у°                    LXVIII


1. ОН"


•О—    Г

,,-СН2СНСН3


 




о

снонсн.


0     ^-сн2сосна

трет. С4Н9ОК


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы