Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Эта инверсия была доказана восстановлением дикетона  (V), причем был получен кетодиол, отличный от исходного кетодиола  (IV).


Дальше дикетон (V) конденсировался с метилвинилкетоном в присутствии щелочных агентов, из которых наилучшим явилась гидро­окись триметилбензиламмония, так называемый тритон В. Так как кон­денсация может проходить по различным местам молекулы, то выход нужного продукта составляет только 39%.




СНСОСНз, Тритои В

Qjj  Окисление _    XJXj по Оппевауару


h^c-SSJHslAo COCH3


39%


Н<Х"ч/\

сн,

_ н3с  I      I     2он      н ^УХхЧр^н.он,  /^

HOs

СН.,       I    3

0;

CMgBt

2.сн2=£-сн2; yKr\0

VIII

сн.

сн.

СН.        I

HOs

ти,       J\/\L-'CH2p=CH,                                ffi на\/\ ,-'СН2С=СН2

COEt                 >             2            2Н20, Н®            Т        Т                            СЮз-Ру

'/^V^CHCOOC2H5 X

сн,

.-СН2С=СН,

I  ОН

О*=С0С2Н5 IX

сн,

_          СН,       |!

K,NH3

ЫА1Н,

С^у/\|, ,-СН?С=СН2

СН2СООС2Н5 XII

сн,

СН3       I   " ,''С Н 2С ==СН 2

СНоСНоОТь

-^у^СНСООСгН

XI

сн,

HOv

СНЭ             |

2      C7H7S02CI

СгО,

сн2сн2—он хш

XV


хсн2—с=сн


При этой реакции прошло не только присоединение метилвинилкето-на, но также одновременно и замыкание продукта конденсации в три-циклический дикетон (VI). Кетогруппа, сопряженная с двойной связью, была защищена обычным образом с помощью этиленгликоля, и 'полу­ченный кеталь (VII) явился исходным продуктом для синтеза сте­роидов.


Дальше Саретт метилировал кетон (VII) йодистым метилом обыч­ным способам, а затем — вторично алкилировал йодистым металлилом, получив соединение  (VIII).

Легко заметить, что эта непредельная алкильная цепь должна стать основой для синтеза кортикоидной цепочки. Для наращивания боковой цепи внизу и для последующего замыкания кольца можно было бы провести реакцию Реформатского, как это делали и Бахман, и Мишер. Саретт, однако, употребил другой реагент, открытый А. Е. Фаворским и М. Н. Щукиной,— магниевое производное этоксиацетилена и гидро-•лизом промежуточного карбинола   (IX)   пришел к непредельному эфи-

РУ (X).

Саретт окислил соединение (X) до кетоэфира (XI) и затем восста­новил двойную связь калием в жидком аммиаке, причем образовав­шийся кетоэфир имел ту же конфигурацию, что и природные сте­роиды.

Затем кетоэфир (XII) восстанавливался алюмогидридом лития в диол (XIII). Действием паратолуолсульфохлорида в пиридине первич­ная спиртовая группа защищалась, и образовавшийся тозилат (XIV) окислялся хромовым ангидридом в пиридине до кетона (XV). Такой окислитель был выбран потому, что кетальная группировка чувстви­тельна к кислотам и окислить вторичную спиртовую группу обычным путем (в кислой среде не представлялось возможным.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы