Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Самая детальная информация бонус код на бк леон здесь.

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.



Na, НСООСН»


О


СНОН   Кэсо(;


 



Выход   на   все   стадии   27%


407


Znl   гидролиз


PhCOCK


PhCOO


сн3 ,,-со,сн3

со2сн3


НС02СНз                    /N-CH,C09CH


l?\_.U5<-ri3


CH3 ,.'C02CH3

C02CH3 H2,Pt

НО'

»1, Р'.


Ac2Oj

-н,сГ

к2со3;

Ас20


сн3                                          сн3

\ ,--С02СН3                   ч                     \ ,--С02СН3

^-                    3    (COCl)2,   CH2N2,       ^t-

^Чн,

соон

СН3ОН, Ag+

СН2СН2СООСН;


АсСН


АсО


Один из изомеров полученного трициклического дикетона оказался идентичным с продуктом, полученным из холестерина ч дезоксихолевои кислоты.

Исходя из этого изомера были предприняты дальнейшие шаги, за­кончившиеся полным синтезом эпиандростерона. Построение кольца D в общем аналогично схеме Бахмана—Мишера. Оригинальным яв­ляется перестройка цис-конфигурации колец А и В в транс-сочленение,, осуществляемое введением и передвижной двойной связи и последую­щим гидрированием  (см. стр. 408).

Из   эпиандростерона   еще   раньше   был   синтезирован   холестанол.

ЛИТЕРАТУРА

И. Н. Назаров, Л. Д Бергельсон   Химия  стероидных  гормонов   М,  Изд-во  АН

СССР, 1955, стр  546—623. Л. Ф и з е р, М. Ф и з е р. Химия природных соединений фенантренового ряда. М , Изд-во

АН СССР, 1953, стр. 327—334. W. S. J о h п s о п, R.G.Christiansen, R. E. G u 1 a n d. J. Am   Chem   Soc,  1957, 79,

1995.


u

.t о* л i   ji и/    j

Глава 12

(    ПОЛНЫЙ СИНТЕЗ СТЕРОИДОВ. СИНТЕЗ КОРТИЗОНАЦЕТАТА, СИНТЕЗ ЭПИАНДРОСТЕРОНА  ПО ДЖОНСОНУ. СИНТЕЗЫ ТЕСТОСТЕРОНА, АЛЬДОСТЕРОНА, ЭКВИЛИНА

В отличие от синтеза Вудворда, где 'кортикостероиды с функцио­нальной группой в положении 11 могли быть синтезированы из соеди­нения, не имеющего кислородного заместителя в кольце С, Саретт на первых стадиях синтезировал соединение с функциональной группой в положении 11. Вместо того, чтобы синтезировать кольца постепенно, начиная от А до D, или, наоборот, по Вудворду, от D до А, он в первую очередь синтезировал средние кольца В и С. На первой стадии Саретт, так же как и Вудворд, использовал диеновый синтез. Конденсацией 1-метил-2-этоксибутадиена (I) с хиноном при 20° с выходом 55% был по­лучен бициклический кетой, пространственное строение которого не вы­зывало никаких сомнений. Это был цис-цис-кетон (II). Дальше этот дч-кетон гидрировался и восстанавливался алюмогидридом лития в диол (III). Гидролиз в присутствии кислоты привел к кетодиолу (IV), ниж­нее кольцо которого является кольцом В, а верхнее — кольцом С буду-щего стероида.

Окислением кетодиола (IV) по Оппенауэру получается дикетон (V), причем инверсия происходит в положении 8 с образованием системы транс-декалина, что, как известно, и нужно для образования молекулы стероида.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы