Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Восстановлением кетоэфира (LXXIVa) боргидридом натрия он полу­чил оксиэфир (LXXXI). Затем точно таким же приемом, как и при синтезе прогестерона, т. е. через хлорангидрид кислоты (с последую­щим действием диметилкадмия), он получил кетон (LXXXII). Понятно, что далее надо было действовать таким магнийорганическим соедине­нием, которое включало бы боковую цепочку, т. е. магнийизогексил бромидом, что и привело к карбинолу (LXXXIII). Последовательным ацетилированием (причем ацетилировалась лишь вторичная гидро-ксильшая группа), дегидратацией и гидрированием был получен аце­тат холестанола   (LXXXIV) — продукт гидрирования холестерина.

Переход от холестанола к холестерину был известен раньше. Холе-станол окисляли в холестанон (LXXXV) и бромированием переводили в 2-бромсоединение  (LXXXVI).

405


^COOCHj


LXXlVa


LXXXI


 



OCH3

цдо-с6НцМеВг

снз       JZOO

Cd(CH3),


CH

LXXX11


LXXXI11  CH'   СНз


 


+ {^Y Bra' ^TY py,3oo°;.  i^f" j^_

LXXXV                            LXXXV1                                     LXXXV11

CH,

2.H,

AcO

AcO

"ЛсгО ,_              (^^V '--H2Q;

 

CH,

Br4       -   СНз


L4XX1V


Омыление;

2 Окисление CH3   CH3

CH.,


 


CH3I LcoXAJ

LXXXV111


LXXXIX


ГН,


При нагревании последнего с пиридином происходила перегруппи­ровка и получался холестенон (LXXXVI-I) с выходом 40%- При дей­ствии на холестено« уксусного ангидрида образовывался енолацетат (LXXXVIII), который при восстановлении калием в жидком аммиаке дал холестерин (LXXXIX). Таким образом был осуществлен синтез сте-рина, наиболее распространенного в животном  царстве.

Синтез Вудворда имел громадное значение. Вудворд доказал во многих стадиях стерическую конфигурацию стероидной молекулы и, что, пожалуй, еще более важно, все разрозненные частичные синтезы, которые были известны до него, он объединил в одно общее гармони­ческое целое.

Следует подчеркнуть, что Вудворд не был единственным ученым, успешно осуществившим 'полный синтез стероидов. Одновременно с ним Робинсон опубликовал свой синтез холестерина, правда, гораздо более сложный, а через год последовали синтезы кортикоидов, осуще­ствленные Сареттом (США). Робинсон исходил из доступного 1,6-диок-синафталина — скелета системы колец В и С.



Na,C,H5OH;

°CH3 7,  '       +-------- -

J  H-jO, H+; 77%


OCH,


 


Для  создания кольца  А  была  применена   конденсация   с  основанием Мавниха.


ОСП3

Ас О


Смесь   изомеров


АсС


Смесь   изомеров


4j; ~70'А~

На. Pd/SrCQ3i

75%        *""


Полученную ь-месь изомеров после омыления разделяли кристаллиза­цией кислых эфир'ов янтарной кислоты (выходы каждого изомера 5— 10%). Выделенные в чистом виде изомерные оксикетоны, в свою оче­редь, разделяли на оптические антиподы через ментоксиацетаты (вы­ходы 30—40%). С каждым оптически активным оксикетоном осуществ­ляли следующие превращения:


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы