Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Окислением альдегида (LXXII) и зтерификацией образовавшейся кислоты Вущворд (получил соединение (LXXXIII)   (ом   стр. 405).

26*    4<»



CH,   H2/Pd


ОГ^                    IXII


CHO LX1V


 


        53%,   амыление,            НЬОС      ^ч./

3      (20% нужного   изомера)          О


ч.    /ч.   /ип
Н3    НдОАН^     х^     у
                                                         Н


LXX


LXIX


70%      Щ*

OrTiSS*


 


LXXI


LXX1I


сно


СН-,

Г

СНО LXXIla


Исходя из этой стероидной молекулы, Вудворд мог уже получать самые разнообразные соединения. Прежде всего он подошел к геста-генным гормонам. При гидрировании соединения (LXXIII) с платиной в уксусной кислоте и последующем омылении удалось выделить около 10% соединения (LXXIV). Все полученные до сих пор соединения были оптически неактивными, но, начиная с этой стадии, Вудворд счел удоб­ным получить нужный оптически активный изомер. Он восстановил кетоэфир (LXXIV) боргидридом натрия в Зр-оксисоединение (LXXV) л затем подействовал дигитонином, который, будучи оптически активным соединением, образовывал комплекс только определенной оптической формы. После гидролиза этого комплекса и последующего окисления был получен тот же самый кетоэфир (LXXIVa), что и выше, но оптиче­ски активный. Потери ча этих стадиях были очень велики, и Вудворду удалось получить соединение (LXXIVa) с выходом лишь 5%.

Далее Вудворд Хромировал кетоэфир (LXXIVa), причем, поскольку здесь имеется транс-сочленение колец А и В, то бромирование сначала



^СООСНз

'           1  H;.Pt,hT,

LXXIU


LXX11


2.Cr03 ,10°/


 



2.Выделение через[                       ^ ».

дигитоннды


HO


CH.


CH,


 


LXX1V


LXXV


LXXlVa


 


 


COOCH,


ZBt,_Y

Br


CH3

Br

-

-HBr       >T        T     CrCl2

O**^^                   О

LXXVl                  LXXVII


 



-СООН

(COCl)j.


Омы пение


LXXX


CH3

CXXVJ/J


сосн,


шло в положение 2 и потом в положение 4. Отщепление НВг от дибром-производного (LXXV) привело к 2-бромсоединению (LXXVI), от которо­го бром отщеплялся действием хлористого хрома. Омылением непре­дельного кетоэфира (LXXVII) была получена кислота (LXXVIII), и из нее (действием хлористого оксалила) хлорангидрид (LXXIX). Наконец, действием диметилкадмия на последний Вудворд получил прогестерон (LXXX). Так как раньше было известно, что прогестерон можно пере­вести в дезоксикортикостерон и кортизон, то полный синтез всех этих соединений также был завершен.

Исходя из того же тетрациклического соединения (LXXIVa), Вуд-ворду удалось перейти к холестерину  (см   стр. 406).


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы